ZnS:Ag的ESR及结构相变研究

ESR实验表明Ag在ZnS微晶中是以Ag⁺离子的形式存在,没有测到Ag²⁺离子的信号.以Mn²⁺为探针的ESR和X射线衍射分析研究发现,在ZnS微晶由立方点阵(β相)变为六角点阵(α相)的结构相变中,Ag⁺离子对相变的影响与掺杂浓度和煅烧温度有关,当掺Ag量为5×10^-4g/g时相变在1100~1200℃出现逆转现象.由Mn²⁺的ESR谱得出α相的朗德因子g为2.006,越精细常数a为6.76mT,β相的g为2.002,a为6.81mT.     

Residence time and charge state of silver and zinc ions generatedfrom microsecond vacuum arcs

One mm vacuum gaps with silver or zinc needle-cathode were fired by a 13 μs duration sinusoidal arc or a 9 μs duration exponentially decaying arc. Time-of-flight (TOF) ion measurements were made at variable ion extraction times after the arc ignition to measure the charge state and residence time of the ions. Ag⁺, Ag⁺⁺ and Ag⁺⁺⁺ ions were generated from silver cathode and Zn⁺ and Zn⁺⁺ were generated from zinc cathode. Residual gas atom ions were generated together with the metal ions. Residence times of silver and zinc ions at the acceleration space, which was 15-25 mm apart from the needle cathode, were 5 μs and 17 μs, respectively, regardless the waveform of the arc current. Charge state fractions of silver and zinc ions were determined from the TOF ion currents and were compared with the results by other researchers     

咔唑-硫脲席夫碱荧光探针对Hg~(2+)和Ag~+的可视化识别

以3-溴代-N-丁基咔唑和4-苯基-3-氨基硫脲为原料,合成了一种新型含咔唑基的硫脲席夫碱L,使用紫外-可见光谱、荧光光谱、核磁氢谱以及质谱等对其成分结构、离子识别性能、识别模式进行了研究。结果表明:L对Hg2+和Ag+具有快速响应的可视化选择性识别。当Hg2+或Ag+加入后,L溶液的颜色由无色立刻变为黄色;同时,L溶液中加入Hg2+和Ag+后,荧光光谱有不同变化,且其他离子的存在并不干扰L对Hg2+和Ag+的选择性识别。研究还发现,L对Hg2+和Ag+的荧光识别模式不同:加入Ag+后,L与Ag+生成了配合物,发生荧光猝灭;加入Hg2+后,L先与Hg2+络合发生荧光猝灭,然后脱去Hg S。     

Formation of silver colloids in silver ion-exchanged soda-lime glasses during annealing

The structural and compositional changes of the soda-lime glasses during the formation of the silver colloids were analyzed by the X-ray Photoelectron Spectroscopy (XPS) in order to examine the silver colloid formation mechanism. The in situ behavior of silver and SiO₂ networks on the surfaces of silver ion-exchanged soda-lime glasses during heating and cooling processes in ultra-high vaccum was monitored. The results showed that silver diffuses toward the surface, precipitates, and crystallizes during heating and the total silver surface concentration is slowly increased during cooling. The concentration changes of oxidized and neutral Ag, a new non-bridging oxygen species (NBO^*), and a new silicon species (Si[a]) were applied to deduce a disappropriation reaction mechanism of Ag⁺ on the surface during annealing. The SiO₂ network is modified at temperatures below 350°C to accommodate more silver on the surface and to balance the extra charge carried by the Ag⁺. That the SiO₂ network polymerizes during annealing was deduced from the results of the higher binding energies of Si2p and O1s after annealing. This observation suggests that the reduction of the Gibbs free energies and the relaxation of tensile stress result in the formation of the silver colloids under thermal annealing.     

银纳米颗粒对掺铒铋酸盐玻璃光谱性质的影响

采用传统熔融淬火技术制备了一系列Er3+离子掺杂复合银纳米颗粒的铋酸盐玻璃样品.研究了纳米银含量的改变对Er3+离子荧光发射特性的影响.研究发现,铒在1.53 μm处的荧光强度在银纳米颗粒质量分数为0.2%处取得最大值,为未掺杂银纳米颗粒时的4.6倍.其荧光增强的原因归结于银纳米颗粒表面等离子体共振导致局域场增强和Ag...     

改性羧甲基壳聚糖复合材料的制备、表征与研究

为了提高壳聚糖的水溶性及其止血方面的性能，将壳聚糖（CS）进行羧甲基化改性，并引入具有抗菌作用的Ag⁺和TiO₂，制备出羧甲基壳聚糖复合止血材料。首先，在壳聚糖中引入羧甲基，制得羧甲基壳聚糖（CMCS），之后向其中引入Ag⁺和TiO₂，分别制备出Ag⁺-CMCS、TiO₂-CMCS和Ag⁺-TiO₂-CMCS复合材料。然后，采用FTIR、XRD、SEM等手段对复合材料的结构进行表征。最后，对复合物的凝血、止血性能进行了测试。实验结果表明：改性后的羧甲基壳聚糖的IR图谱在3 423 cm^-1和1 380 cm^-1处出现了羧甲基壳聚糖钠盐的特征吸收峰。改性后的羧甲基壳聚糖在XRD图谱中表现出了金属晶态。CMCS的粒径为14.8 nm左右，Ag⁺粒径为143.5 nm左右，纳米TiO₂的粒径为267.2 nm左右，且三者分散的很均匀。Ag⁺-TiO₂-CMCS的凝血、止血效果要优于Ag⁺-CMCS和TiO₂-CMCS，同时Ag⁺-CMCS和TiO₂-CMCS的凝血、止血效果要优于CMCS。     

相对论多组态相互作用方法计算Mg~+离子同位素位移

采用相对论多组态相互作用方法研究了Mg~+离子3s~2S_(1/2)—3s~2P_(1/2)和3s~2S_(1/2)—3s~2P_(3/2)两条跃迁谱线的特殊质量位移系数和场位移因子,并计算了中子数8≤N≤20的Mg~+离子的同位素位移.计算结果与其他理论的计算值符合得比较好,与最新的实验测量结果比较,相对误差在0.13%到0.28%范围,是目前最接近Mg~+离子同位素位移实验测量的理论计算结果.该计算结果可为Mg~+离子同位素位移实验和理论研究提供参考,能够用于Mg~+离子的短寿命同位素的光谱测量实验以及利用Mg~+离子开展幻中子数N=8和N=20附近的奇异原子核特性研究等.所用的计算方法和电子激发模式也可以推广到其他核外电子数为11的多电子体系,用于开展相应的原子光谱结构计算和同位素位移的理论研究.     

纳米壳聚糖复合材料的制备与性能研究

为了提高壳聚糖的水溶性及其止血方面的性能,将壳聚糖(CS)纳米化,并引入具有抗菌作用的Ag~+离子和凝血辅助作用的Ca~(2+)离子,制备出纳米壳聚糖金属离子复合止血材料。首先,采用离子交换法制备纳米壳聚糖(nmCS),再分别加入AgNO_3和饱和CaCl2溶液,制得nmCS-Ag、nmCS-Ca、nmCS-Ag-Ca复合材料。然后,采用FTIR、XRD、SEM等手段对复合材料的结构进行表征。最后,对复合物的凝血、止血性能进行了测试。实验结果表明:改性后的壳聚糖IR图谱在1647cm-1和1560cm-1处出现了纳米壳聚糖钠盐的特征吸收峰;复合了金属离子的纳米壳聚糖在XRD图谱中表现出了Ag~+、Ca~(2+)的晶型特征;扫描电镜显示nmCS-Ag中Ag~+有部分析出而nmCS-Ca的复合效果较好;nmCS-Ag-Ca的凝血、止血效果要优于nmCS-Ag和nmCS-Ca,同时nmCS-Ag和nmCS-Ca的凝血、止血效果要优于nmCS。测试结果表明,成功制备了纳米壳聚糖金属离子复合止血材料。     

Na+掺杂对LiYF4：Er3+/Yb3+上转换发光性能的影响

上转换发光材料由于低的发光效率,限制了其在太阳电池中的实际应用。为解决此问题,采用溶剂热法制备了LiYF₄：Er³⁺/Yb³⁺上转换发光颗粒,在LiYF₄基质中引入Na⁺来打破Er³⁺周围晶体场的对称性,增强其发光性能。研究了Na⁺掺杂对LiYF₄：Er³⁺/Yb³⁺的结构、形貌及其发光的影响。结果表明：掺杂的Na⁺可以裁剪Er³⁺周围的晶体场,当Na⁺摩尔分数为15%时,得到了较大的发光增强,绿光和红光发射分别获得4.2倍和2.9倍的增强。Er³⁺周围晶体场对称性的降低和材料中OH基团的减少是其发光增强的主要原因。     

As+注入硅的紫外-可见椭圆偏振光谱

本文采用椭圆偏振光谱法研究了剂量为1×10¹⁶—3×10¹²cm^-2的As⁺注入硅,及其在700℃退火后的光学性质。得出:当As⁺注入剂量增大到某一程度后,便呈非晶特性。低于临界剂量的样品,其n-λ,ε₂-λ关系曲线随剂量的增大而往下方移动,呈有规律变化;退火后,在大于4000?波段,n-λ与ε₂-λ曲线基本恢复到单晶硅状态。但在小于4000?的紫外区却未完全恢复,注入剂量越大,偏离单晶硅就越大。并指出,紫外光区是离子注入硅的信息敏感区;用有效质量模型计算出注入剂量与损伤度的关系。计算结果与实验符合得较好。 关键词：     

Er3+掺杂的锗碲酸盐玻璃结构及光谱性能研究

采用熔融淬冷法制备了新型的Er³⁺/RE³⁺（RE³⁺=Ce³⁺,Tb³⁺）掺杂的GeO₂-TeO₂-Na₂O玻璃。测试了样品的差示扫描分析曲线、可见/近红外透过率、拉曼光谱、吸收光谱和1.53 μm发光光谱。研究发现适量的TeO₂对GeO₂的取代提高了玻璃的热稳定性,缩短了样品的吸收截止边。拉曼分析表明该系统玻璃有着宽广的红外透过范围。同时研究了980 nm激发下稀土离子（RE³⁺=Ce³⁺,Tb³⁺）的加入对Er³⁺掺杂的45GeO₂-45TeO₂-10Na₂O玻璃的光谱性能和能量传递的影响。发现随着Ce³⁺浓度增加大大地提高了1.53 μm的发光强度,CeO₂的最佳掺杂摩尔分数为0.1%,而Tb³⁺的共掺降低了1.53 μm的发光强度。可见Er³⁺/Ce³⁺掺杂的45GeO₂-45TeO₂-10Na₂O玻璃在C波段光纤放大器方面有潜在的应用前景。     

Na_2~+离子较低电子态势能曲线和光谱常数的理论研究

通过多组态相互作用方法,结合原子有效芯势与极化势,利用非收缩的高斯基函数,计算了Na_2~+分子对应最低9个解离限的36个电子态的势能曲线.基于计算获得的束缚态势能曲线,拟合给出了相应的光谱常数,并与已有的实验和理论结果进行了比较.同时,给出了部分电子态的振动-转动能级和一些同类态避免交叉点的信息.计算获得的光谱信息对冷原子分子光谱与动力学的研究具有参考价值.     

Diffusion of Na in sodium borate glasses

Diffusion of ²²Na in ion-conducting xNa₂O·(1−x)B₂O₃ glasses (x=0.2 and 0.3) was investigated under standard conditions and under high pressure employing the radiotracer sectioning method. A slight decrease of the diffusion coefficients with increasing time of diffusion annealing is observed and attributed to a structural relaxation of the glass network. The temperature dependence of diffusion was measured below and also in a small temperature range above the glass transition temperature (T_G). Below T_G the diffusion coefficients obey Arrhenius relations. Diffusion in the glass with x=0.3 is fast and associated with an activation enthalpy of 71 kJ mol⁻¹. The diffusion coefficients of the glass with x=0.2 are significantly smaller with an activation enthalpy of 112 kJ mol⁻¹. The activation volume ΔV of Na-diffusion in 0.3Na₂O·0.7B₂O₃ was determined from high pressure diffusion studies at 623 K. A value of 0.52 molar volume of the glass matrix was obtained. According to our knowledge this is the first measurement of an activation volume of diffusion in ion-conducting glasses. The present results will be discussed and compared with dc conductivity data for borate glasses and diffusion results for other oxide glasses reported in the literature.     

Eu掺杂的高Gd玻璃荧光及闪烁发光性能研究

分别在空气和还原气氛下,采用高温熔融法制备了Eu 掺杂(1 wt%) 的15SiO₂-25B₂O₃-30Al₂O₃-30Gd₂O₃ 氧化物玻璃,对二者的光致发光和闪烁发光性能进行测试. 结果显示：还原气氛下制得的玻璃在395 nm 紫光和X 射线激发下,均可以得到450–550 nm 的Eu²⁺ 蓝绿发光和615 nm 的Eu³⁺ 红光;然而在不同的激发光源下,Eu²⁺ 和Eu³⁺发光强度比存在明显不同,395 nm 紫光激发下,Eu³⁺ 发光强度仅为Eu²⁺ 的0.02 倍,X 射线激发下,Eu³⁺ 发光强度变为Eu²⁺ 强度的1.37 倍. 通过声子边带谱分析,还原后玻璃中Si 形成体附近的Eu³⁺ 全部被还原为Eu²⁺,B 和Al形成体周围的Eu³⁺ 部分被还原为Eu²⁺. 进一步分析闪烁发光的机理表明：Gd 的敏化剂作用以及B 和Al 形成体周围Eu²⁺→Eu³⁺ 的能量传递都增强了还原玻璃中Eu³⁺ 的闪烁发光性能. 关键词： 高Gd玻璃 2+')" href="#">Eu²⁺ 闪烁发光 声子边带谱     

Na+替位掺杂对Li2MnSiO4的电子结构以及Li+迁移过程的影响

在锂二次电池中, 硅酸锰锂作为正极材料得到广泛研究, 但其固有的电子和离子电导率较低, 直接影响着电池的功率密度和充放电速率. 本文建立了不同浓度的Na⁺离子替位掺杂Li⁺离子形成的Li_1-xNa_xMnSiO₄(x=0, 0.125, 0.25, 0.5)结构, 采用第一性原理的方法, 研究了掺杂前后硅酸锰锂的电子结构以及Li⁺离子的跃迁势垒. 发现在Li⁺位替代掺杂Na⁺, 导带底的能级向低能方向发生移动, 降低了Li₂MnSiO₄ 材料的禁带宽度, 有利于提升材料的电子导电性能. 随着掺杂浓度的升高, 禁带宽度逐渐变窄. CI-NEB结果表明, 在Li₂MnSiO₄体系中具有两条有效的Li⁺离子迁移通道, 掺杂Na⁺以后扩大了Li⁺ 离子在[100]晶向上的迁移通道, Li⁺离子的跃迁势垒由0.64 eV降低为0.48, 0.52和0.55 eV. 掺杂浓度为 x=0.125时, 离子迁移效果最佳. 研究表明Na⁺掺杂有利于提高Li₂MnSiO₄材料的离子和电子电导率.     

ESR研究非晶Ag+导体的晶化

用电子自旋共振(ESR)方法对非晶Ag⁺离子导体0.85AgI~0.15Ag₄P₂O₇的热处理晶化过程进行研究,在样品中掺入微量(约1×10^-3 g/g)的Mn²⁺或V⁴⁺离子作为自旋探针离子,它们的ESR谱强度随升温线性减弱,当样品完全晶化时ESR谱消失。这样测定的样品完全晶化的温度分别为98℃(掺Mn的)和108℃(掺V的).本文还对Mn²⁺和V⁴⁺的ESR谱进行了分析。     

分光光度法研究Hg2+与Ag+、Bi3+、Pb2+、Mg2+和Cr3+的绿色析相萃取分离

研究了正丙醇-KBr-水体系析相萃取分离和富集Hg2+的行为及Hg2+与一些金属离子分离的条件.实验表明,在一定条件下,正丙醇-KBr-水体系能使Hg2+与Ag+、Bi3+、Pb2+、Mg2+和Cr3+析相分离.     

用23Na NMR研究竹红菌乙素光敏损伤对鼠腹水肝癌细胞Na+通透性的影响

用²³Na NMR技术并借助于水溶性位移试剂Dy(PPPi)₂^7-研究了新型光敏剂-竹红菌乙素光敏损伤对鼠腹水肝癌细胞Na⁺通透性的影响。实验结果表明:在乙素光敏作用下,细胞内Na⁺浓度随曝光时间的延长和乙素浓度增高而增加。同时观察到细胞外²³Na_out NMR峰的化学位移(δ值)随光照时间增加而向低场位移。分析表明:化学位移的改变与细胞膜损伤引起细胞内K⁺泄漏和K⁺、Na⁺竞争位移试剂有关。因此,化学位移的改变也可作为光敏损伤的指标。本文还就Na⁺平衡失调与细胞死亡之间的关系进行了讨论。     

白光LED用荧光材料Sr3B2O6:Eu3+,Na+的制备及发光性能

采用高温固相法合成了可用于白光LED的Sr3 B2 O6:Eu3+,Na+荧光粉.研究了煅烧时间、稀土Eu3+掺杂量等条件对材料发光性能的影响.结果表明:适量掺人Eu3+、Na+之后,基质的晶格结构未发生变化;稀土Eu3+掺杂摩尔分数为6％,煅烧时间为3h时最佳;作为电荷补偿剂的Na+的引入,较大地提高了荧光粉发光强度...