ZSM-5分子筛催化剂稳定性的研究

为观察C₄烯烃转化制丙烯过程中影响催化剂稳定性的因素，对经历不同反应时间（即新鲜、反应48h、反应650h、反应650h后再生和再生后再进行反应48h）的系列ZSM-5分子筛催化剂进行了表征。结果表明，经历长期反应后，催化剂微孔体积和BJH吸附累积孔体积明显降低；再生后，孔体积可以恢复到新鲜催化剂的初始值。与此同时，NH₃-TPD酸量不仅降低，而且再生后也不能得到恢复。与高温水蒸气处理的催化剂相比较，²7Al MAS NMR表征结果说明，积炭因素对催化剂孔体积的影响可通过再生消除，而分子筛骨架铝丢失和分子筛晶胞参数的降低对催化剂酸量的持续减少起主要作用。长期在高温水蒸气条件下运行后，催化剂酸量可维持在一定水平，使催化剂长期稳定运行成为可能。     

HZSM-5微球催化剂性能

80年代以来,国内对ZSM-5沸石的研制已有了较好的结果,但具有优良强度适用于工业流化床的微球催化剂还未见报道。本文通过X 射线衍射、氨吸附的TPD 谱和甲醇制取汽油初活性评价等手段,表征粘合剂SiO_2含量不同的催化剂在不同焙烧温度下的物理化学特性变化,以期选择适宜的焙烧     

氧化物－NaZSM－5催化剂的研究 Ⅰ．ZnO－NaZSM－5催化剂的表征

氧化物－ＮａＺＳＭ－５催化剂的研究　Ⅰ．ＺｎＯ－ＮａＺＳＭ－５催化剂的表征杨民，徐柏庆，梁娟，盛世善（中国科学院大连化学物理研究所，大连１１６０２３；大连理工大学化工学院化学系，大连１１６０１２）关键词ＺＳＭ－５沸石，氧化锌，分散，强相互作用，表征在...     

ZSM-5沸石催化剂外表面的化学修饰

通过离子改性、水热处理、表面毒化及预积炭等方法均可提高ZSM-5沸石的择形催化性能.上述方法在改变沸石孔道结构时也明显地改变了沸石的表面酸性质.近年来,采用化学修饰的方法对沸石表面和孔口进行调变的研究已有一些报导.杨儒等用硅烷或SiCl_4等进行气相硅烷化,除缩小孔口尺寸外,还产生了骨架脱铝补硅作用,导致表面酸性质发生变化.王清遐等用正硅酸乙醇浸渍(ZSM-5沸石,随着硅的载入量增加,催化剂酸量和反应活性均降低,而对位选择性增加.Murakami用正硅酸甲     

氧化物-NaZSM-5催化剂的研究Ⅱ.ZnO-NaZSM-5的催化性能

研究了不同ＺｎＯ负载量的ＺｎＯ－ＮａＺＳＭ－５催化剂对甲醇、乙醇和正丙胺转化反应的催化行为，与ＮａＺＳＭ－５和ＺｎＯ相比，ＺｎＯ－ＮａＺＳＭ－５系列催化剂具有更高的催化活性和独特的产物选择性，ＺｎＯ高度分散的样品在甲醇、乙醇和正丙胺转化反应中表现出更有效的酸－碱双功能催化作用，还讨论了酸－碱对中心ＺｎＯ在这些催化反应中的作用。     

ZSM-5分子筛催化剂酸性对积炭的影响

研究了几种分子筛在乙基化反应中的积炭过程,并与分子筛的酸性、孔结构等参数关联,阐明了ZSM-5分子筛催化剂的酸中心对积炭起着主要作用。酸强度越高,越容易积炭,酸量越大积炭越多。积炭的形成部位与酸中心在晶内外的分布关系密切。分子筛外表面酸中心比晶内的更易生成积炭,体现了积炭的择形性。     

顺酐加氢催化剂XYF－5的催化活性中心

顺酐加氢催化剂ＸＹＦ－５的催化活性中心沈伟，徐华龙，甄胜艳，郭柏麟，项一非（复旦大学化学系，上海２００４３３）关键词顺酐加氢，γ－丁内酯，ＸＹＦ－５催化剂，固溶体，氧空位，活性中心ＸＹＦ－５是复旦大学自行研制的用于顺酐加氢制γ－丁内酯的催化剂［１～３...     

DeNOx催化剂FeZSM-5/Raney Fe的制备

用原位晶化法合成了FeZSM-5/RFe(RFeRaney Fe)催化剂. 合成液的组成为5Na2O*100SiO2*10TPABr*7 000H2O,pH＞11.5. 合成液中不含Al,ZSM-5分子筛的骨架Al只来源于Raney Fe的表面. 此法提高了ZSM-5分子筛中骨架Al的稳定性和分子筛上Fe离子的负载量. FeZSM-5/RFe用作DeNOx催化剂时具有较高的活性和水热稳定性.     

DeNOx催化剂FeZSM－5／RaneyFe的制备

 用原位晶化法合成了FeZSM－5／RFe（RFeRaneyFe）催化剂．合成液的组成为5Na2O·100SiO2·10TPABr·7000H2O，pH＞11．5．合成液中不含Al，ZSM－5分子筛的骨架Al只来源于RaneyFe的表面．此法提高了ZSM－5分子筛中骨架Al的稳定性和分子筛上Fe离子的负载量．FeZSM－5／RFe用作DeNOx催化剂时具有较高的活性和水热稳定性．     

Pt-Ga/HZSM-5催化剂上丙烷芳构化

考察了Ｐｔ／ＨＺＳＭ－５，Ｇａ／ＨＺＳＭ－５和Ｐｔ－Ｇａ／ＨＺＳＭ－５上的丙烷芳构化反应，其中Ｐｔ－Ｇａ／ＨＺＳＭ－５双组份催化剂上有较高的丙烷反应活性和芳烃选择性，用程序升温还原（ＴＰＲ）和Ｈ２化学吸附法表征催化剂，发现Ｐｔ与Ｇａ的协同相互作用促进了Ｇａ＾３＋的还原，使其峰温向低温移动的７０℃，且双组分催化剂中Ｐｔ的Ｈ２吸附性能大大降低，使催化剂表成乙烯加氢能力降低，从而提高了产物芳烃的选择性，     

纳米HZSM-5催化剂催化烃类转化反应

制备了纳米(20~50 nm)HZSM-5催化剂, 用XRF, TEM和NH3-TPD等手段对催化剂进行了表征. 以正辛烷及苯和正辛烷混合物的转化为模型反应, 研究了单烃和混合烃在纳米HZSM-5催化剂上的转化行为, 考察了反应条件对产物分布的影响. 结果表明, 纳米HZSM-5沸石催化剂具有很强的烃类转化能力, 烃类通过芳构化、 异构化和烷基化等反应转化为高辛烷值的异构烷烃和芳烃, 产物中异构烷烃(C4~C6)和芳烃的质量分数超过90%. 直链烷烃转化为芳烃以生成苯环为主, 混合烃转化为芳烃以苯和小分子烃的烷基化为主. 控制反应条件可抑制苯和C+9芳烃的生成. 产物分析结果表明, 烃类在纳米HZSM-5催化剂上的裂解、芳构化和异构化等遵循正碳离子机理.     

氧化物－NaZSM－5催化剂的研究Ⅲ．ZrO_2－NaZSM－5催化剂的表征和催化性能

氧化物┐ＮａＺＳＭ┐５催化剂的研究Ⅲ．ＺｒＯ２┐ＮａＺＳＭ┐５催化剂的表征和催化性能杨民（大连铁道学院应用化学系，大连１１６０２８）徐柏庆（大连理工大学化工学院化学系，大连１１６０１２）关键词ＺＳＭ－５沸石，氧化锆，强相互作用，乙醇，正丙胺，催化转化...     

自甲醇制取烃类催化剂的研制 Ⅳ.ZSM-5沸石催化剂的寿命试验

在微型反应器中研究了甲醇—汽油法所用ZSM-5沸石催化剂的再生性。反应温度在370℃—450℃的范围内,ZSM-5(A)型(H-5014)和ZSM-5(B)型(H-5021)两种催化剂都具有较好的再生性。在小型固定床等温反应器中,在压力5gk/cm~2,温度390℃,空速2h~(-1)(体积)的条件下,进行催化剂的寿命试验。对ZSM-5(A)型(AC82-2)和ZSM-5(B)型(BC82-1)两种催化剂分别进行了5个和8个周期的反应,累计反应时间都超过了1000小时,平均每克催化剂处理甲醇分别为3150.7克和2447.1克。催化剂的活性,选择性和稳定性仍保持良好。     

ZnHZSM－5芳构化催化剂积炭影响因素的研究

本文利用ＮＨ３－ＴＰＤ，ＩＲ，Ｃａｈｎ－２０００电天平及微型反应装置，考察了ＺｎＨＺＳＭ－５沸石催化剂在劳构化反应中的积炭行为．结果表明，催化剂的表面酸强度和性质、酸中心密度及晶粒大小都对结炭有显著的影响．加入Ｐｔ４＋可抑制积炭．外表面中毒则加速炭的生成．积炭分为两个阶段进行，积炭初始主要发生在沸石催化剂晶粒内部．预结炭并钝化炭表面可提高ＺｎＨＺＳＭ－５催化剂的稳定性．     

汽油芳构化降烯烃ZSM-5型催化剂的研究

通过催化剂表征和小型固定床反应发现，减小沸石晶粒度和提高沸石表面L酸B酸比值，或者适当采用高氢油比，可以提高ZSM-5沸石在汽油芳构化降烯烃反应中的活性稳定性．而适当提高反应温度及减小汽油进料空速则可以提高汽油中烯烃的芳构化程度．连续300h的小试运转表明，FCC和DCC汽油中的烯烃在一种晶粒度为20～50纳米的改性纳米ZSM-5沸石上可有效地转化为芳烃，降烯烃幅度达20个体积百分点以上，改质后汽油的辛烷值、组成和沸程等指标均满足新国标要求．