2,4-二硝基苯丙氨酸钠盐·2,4-二硝基苯丙氨酸的合成、分子结构和二次谐波效应

合成了一种新的有非线性光学性能的标题化合物晶体NaAP·HAP,晶体属正交晶系,空间群为P2_12_12_1,a=25.773(6),b=12.377(3),c=7.2037(6)(?),z=4,D_c=1.54g·cm~(-3)。晶体结构由HAP分子(2,4-二硝基苯丙氨酸)、AP~-离子和Na~+离子组成。Na~+离子由周围的六个氧原子形成扭曲的八面体配位。这些NaO_6八面体通过共点形成无限链状结构。可用晶体结构的空间因素来解释实验测定的MAP和NaAP·HAP的二次谐波相对强度的顺序。     

金属有机配合物晶体中二次谐波基因的结构优化及其验证

提出了二次谐波效应的二次极化率矢量模型并介绍该模型的要点，该类型晶体材料的电子结构和分子结构的优化以及综合反映晶体倍频效应的物理量－二次极化强度方均值Ｐ＾２（２ω），为探索和研制该类型的晶体材料提供一定的线索。     

聚苯胺导电复合物二次掺杂的基材效应

对十二烷基苯磺酸掺杂的聚苯胺与氯磺化聚乙烯或苯乙烯－丁二烯－苯乙烯三嵌段共聚物形成的复合物的二次掺杂进行了研究。二次掺杂的复合膜经反掺杂后的ＵＶ－Ｖｉｓ吸收光谱在５８０￣８００ｎｍ处呈现宽的吸收，证实了二次掺杂后ＰＡｎ主链的展开，同时表明ＰＡｎ在ＣＳＰＥ中的展开较在ＳＢＳ中更充分，ＥＳＲ动态测试表明二次掺杂诱导主链的载流子间相互作用有２种方式；ＰＡｎ／ＣＳＰＥ中的单极化子转变为双极化子；ＰＡｎ／Ｓ     

2—苦胺基—6—（2,4—二硝基苯并氧化呋咱基）氨基—3,5—二硝基吡啶的合成

美国Los Alamos国家实验室曾合成高级炸药双苦胺基二硝基吡啶(PYX),但某些溶剂昂贵和原料复杂。PYX晶体密度为1.77g/cm~3,爆速7448m/s。本文报道将一个氧化呋咱基团代替PYX中的一个硝基,使密度提高0.06～0.08g/cm~3,爆速增加300m/s左右。 标题化合物为橙黄色晶体,溶于丙酮、DMF、DMSO等强极性溶剂,分解温度310℃(DTA),晶体密度1.84g/cm~3,氮当量公式计算爆速为8076.6m/s,100℃48小时无失重。     

对二甲胺基苯甲醛缩2,4-二硝基苯腙的合成和结构

利用对二甲氨基苯甲醛和2,4-二硝基苯肼的缩合反应合成了对二甲氨基苯甲醛缩2,4-二硝基苯腙,利用红外、紫外光谱和元素分析进行了结构表征.利用X射线衍射分析方法测定了晶体结构,结果表明化合物中分子为平面型结构,偏离平面的最大的N(2) 原子距平面0.00351(2) nm;分子内和分子间的氢键使晶胞内的分子沿c轴成锯齿型链,分子间有芳环堆积作用存在.     

非线性光学环氧聚合物的近程结构对二次谐波产生驰特性的影响

设计合成了三种具有不同主链化学结构的二阶非线性光学功能化环氧聚合物，并对其化学结构进行了表征，考察了聚合和近程结构对材料极化后二次谐波产生驰豫特性的影响。极化后线型聚合物链节的扭转弹性回复是二次谐波产生驰豫的主要原因，在温度处于Ｔｇ以下或Ｔｇ附近时玻璃化转变温度的高低决定了二次谐波产和驰豫的快慢；聚合物交联后有助于提高二次谐波产生的稳定性，但此时取合物单个链节结构的柔顺性成为影响二次谐波产生驰豫的     

金属有机配合物晶体中二次谐波基团的结构优化及其验证

提出了二次谐波效应的二次极化率矢量模型并介绍该模型的要点、该类型晶体材料的电子结构和分子结构的优化以及综合反映晶体倍频效应的物理量－二次极化强度方均值Ｐ~２（２ω），为探索和研制该类型的晶体材料提供一定的线索。     

一种具有二次谐波发生和适中双折射的紫外透过稀土金属甲酸盐

本研究工作报道了一例采用溶液挥发法合成的稀土金属甲酸盐，分子式为(C(NH₂)₃)[Er(HCOO)₄]。该化合物结晶于非中心对称空间群。光学性质研究表明：该化合物具有较大光学带隙(4.76 eV)、适中的双折射率(0.066@546 nm)；在1 064 nm处，其粉末倍频效应为KH₂PO₄(KDP)的0.2倍，并且可实现相位匹配。第一性原理计算和单晶结构分析揭示了线性和非线性光学效应来源于C (NH₂)₃⁺、[ErO₈]和HCOO^-单元的协同作用。     

铜酞菁LB膜与金属界面光二次谐波现象

从铜酞菁的衍生物(copper tetra-tert-butyl phthalocyanine, CuttbPc) LB 膜与金属(Al)界面处观察到较强的光二次谐波信号. 初步认为其原因是界面上所形成的空间电荷感应电场打破了分子原有的对称性. 运用四层物理模型来分析界面中的非线性光学过程, 计算出二次谐波信号强度与膜厚、偏振角及入射角的依赖关系, 与实验数据符合较好. 研究结果表明, 光二次谐波信号的产生与界面静电现象有密切关系, 可作为检测界面空间电荷感应电场、揭示其产生物理机制的有力工具.     

R、S-三[N-(邻-氧α-萘亚甲基)-α-苯乙胺]合钴的合成、晶体结构及分子绝对构型

合成了R,S一三[N-(邻-氧α-萘亚甲基)-α-苯乙胺]合钴。x射线单晶衍射衍射测定了晶体结构及分子的绝对构型。晶体属正交晶系,D_2~4-P2_12_12_1空间群,晶胞参数:α=12.587(3),b=14.166(3),c=25.652(14)(?),v=4574.2(?)~3,z=4。用重原子法及差值Fourier合成解出结构,最后的R值为0.074。利用Co~( )对CuKa反常散射测定了分子的绝对构型。Co~( )为六配位,d~2sp~3杂化近正八面体构型。     

N—（β—羟乙基）乙二胺三乙酸锑的晶体结构

近年来锑配位化合物的晶体结构已有多篇报道,并探讨了这类化合物的结构在其抗肿瘤活性中的地位。本文报道N-(β-羟乙基)乙二胺三乙酸锑的晶体结构。 结果与讨论 N-(β-羟乙基)乙二胺三乙酸锑(C_(10)H_(15)O_7N_2Sb)为无色透明棱形片状晶体,20℃时密度ρο=1.82g/cm~3,实测值(理论值):Sb 30.2(30.7),C 30.0(30.3),H 3.9(3.8),N 6.8(7.1)。     

N-(P-羟甲基苯基)咔唑丙烯酸酯的合成和聚合

<正> 为了深入认识含咔唑基单体的光敏性与聚合性的关系,在本系列含咔唑基化合物的基础上,合成了两个新单体:N-(p-羟甲基苯基)咔唑丙烯酸酯和N-(P-羟甲基苯基)咔唑甲基丙烯酸酯,并研究了其聚合行为。 化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ和聚合物的合成,反应式如下:     

5(4)-Chloro-1-(2,4-dinitrophenyl)pyrazoles from 2,4-Dinitrophenylhydrazones of Chlorovinyl Ketones and β,β-Dichloroacrolein

A method has been developed for obtaining 3-alkyl(phenyl)-4(5)-chloro-1-(2,4-dinitrophenyl)pyrazoles from appropriate dinitrophenylhydrazones of 1-chloro-, 1,2-, and 2,2-dichlorovinyl ketones by heating the latter in polyphosphoric acid. The structure of the pyrazoles was studied by IR and ¹H NMR spectroscopy. __________ Translated from Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii, No. 7, pp. 1012–1019, July, 2005.     

N-(p-乙烯氧基苯基)咔唑的合成和聚合

本文是含咔唑化合物及其聚合物系列研究的一部分,以对-溴苯酚为原料,经过乙烯基醚化,再同咔唑反应、合成了新的单体,N-(p-乙烯氧基苯基)咔唑(NEOPC),经过元素分析、NMR和IR等对NEOPC进行分析鉴定,研究了它的聚合行为。     

N─苯基邻苯二甲酰亚胺和N─对甲苯基邻苯二甲酰亚胺的晶体和分子结构

报道一种新类型的有机电子晶体Ｎ－苯基邻苯二甲酰亚胺（１）（Ｃ＿（１４）Ｈ＿９ＮＯ＿２）和Ｎ－对甲苯基邻苯二甲酰亚胺（２）（Ｃ＿（１５）Ｈ＿（１１）ＮＯ＿２）的晶体和分子结构，（１）属正交晶系，空间群为Ｐｃａｂ，ａ＝７．６４９（４），ｂ＝１１．６５９（２），ｃ＝２３．７３９（３）Ａ，Ｖ＝２１１７．０Ａ￣３，Ｚ＝８，Ｄ＿ｃ＝１．４０１ｇ／ｃｍ￣３，Ｍ＿ｒ＝２２３．２３，μ＝０．８８５ｃｍ￣（－１），最终偏离因子Ｒ＝０．０５３，Ｒ＿ω＝０．０４８；（２）属正交晶系，空间群为Ｐｎａ２＿１，ａ＝７．６２４（２），ｂ＝１１．２３７（１），ｃ＝１３．８５６（２）Ａ，Ｖ＝１１８７．０　Ａ３，Ｚ＝４，Ｄ＿ｃ＝１．３２８ｇ／ｃｍ￣３，Ｍｒ＝２３７．２６，μ＝２．７６４ｃｍ－１，最终偏离因子Ｒ＝０．０３６，Ｒ＿ω＝０．０３２。晶体结构测定结果表明，邻苯二甲酰亚胺的内酰亚胺碳、氮、氧原子与其苯并环共平面。化合物（２）中的甲基碳原子与取代基苯环共平面，苯并酰亚胺平面与取代苯环平面间的夹角分别为５８．４°（化合物１）和５６．２°（化合物２）。     

N─苯基邻苯二甲酰亚胺和N─对甲苯基邻苯二甲酰亚胺的晶体和分子结构

报道一种新类型的有机电子晶体Ｎ－苯基邻苯二甲酰亚胺（１）（Ｃ＿（１４）Ｈ＿９ＮＯ＿２）和Ｎ－对甲苯基邻苯二甲酰亚胺（２）（Ｃ＿（１５）Ｈ＿（１１）ＮＯ＿２）的晶体和分子结构，（１）属正交晶系，空间群为Ｐｃａｂ，ａ＝７．６４９（４），ｂ＝１１．６５９（２），ｃ＝２３．７３９（３）Ａ，Ｖ＝２１１７．０Ａ￣３，Ｚ＝８，Ｄ＿ｃ＝１．４０１ｇ／ｃｍ￣３，Ｍ＿ｒ＝２２３．２３，μ＝０．８８５ｃｍ￣（－１），最终偏离因子Ｒ＝０．０５３，Ｒ＿ω＝０．０４８；（２）属正交晶系，空间群为Ｐｎａ２＿１，ａ＝７．６２４（２），ｂ＝１１．２３７（１），ｃ＝１３．８５６（２）Ａ，Ｖ＝１１８７．０　Ａ３，Ｚ＝４，Ｄ＿ｃ＝１．３２８ｇ／ｃｍ￣３，Ｍｒ＝２３７．２６，μ＝２．７６４ｃｍ－１，最终偏离因子Ｒ＝０．０３６，Ｒ＿ω＝０．０３２。晶体结构测定结果表明，邻苯二甲酰亚胺的内酰亚胺碳、氮、氧原子与其苯并环共平面。化合物（２）中的甲基碳原子与取代基苯环共平面，苯并酰亚胺平面与取代苯环平面间的夹角分别为５８．４°（化合物１）和５６．２°（化合物２）。     

N-（2,4-二氯苯基)-N′-(苯甲酰基)硫脲脱硫物合铜(Ⅱ)配合物的合成与晶体结构

在甲醇中由N-(2,4-二氯苯基)-N’-(苯甲酰基)硫脲(H2met)和CuCl2回流,合成了脱H2S的CuL2(HL=N-(苯甲酰基)-O-甲基-N’-(2,4-二氯苯基)假硫脲),其中HL由H2met脱硫得到。在室温条件下,采用缓慢挥发溶剂法培养出适合用于X射线衍射测试的单晶。由X单晶衍射确定了其晶体和分子结构,在配合物分子中,Cu(Ⅱ)与2个配体分子(HL)的N原子和2个羰基O原子发生配位,形成了2个六元螯合环[N(1A)—Cu—N(1)的键角为180.0°,O(1A)—Cu(1)—O(1)的键角为180.0°]组成的配合物。     

Synthesis,Crystal Structure and Electrochemical Properties of a Cobalt Compound Based on N-（4-pyridylmethyl）imidazole Ligand①

One compound with N-(4-pyridylmethyl)imidazole liand, [Co(pyim)2(N3)2]n 1(pyim = N-(4-pyridylmethyl)imidazole), was synthesized and structurally characterized. Compound 1 crystallizes in triclinic, space group P21/c with a = 8.090(3), b = 16.109(3), c = 8.590(3), B= 117.800(12)o, V = 990.3(5) A3, Z = 2, Mr = 461.37, Dc = 1.547 g/cm3, F(000) = 474, μ = 0.901 mm-1, the final R = 0.0381 and wR = 0.0950 for 1581 observed reflections with I 2A(I). In this compound, the unique Co(Ⅱ) resides at a crystallographic inversion center and exhibits an octahedral coordination geometry. The adjacent Co(Ⅱ) ions are connected by the pyim ligands to form a 2D layer structure. The layers are stacked in an ABAB mode and reinforced by the weak interlayer C–H···N hydrogen bonds and π-π stacking to give a 3D architecture. The thermal property and electrochemical property of compound 1 have also been studied.