二茂铁甲酰丙酮缩水杨酰肼的d-过渡、ⅡB族及主族金属配合物研究

将二茂铁甲酰丙酮与水杨酰肼缩合,得含二茂铁基的多齿配体C_5H_5FeC_5H_4C(OH)=CHC(CH_3)=NNHCOC_6H_4OH(简记作FcacacshH_2),该配体分别与d-过渡、ⅡB族及主族金属乙酸盐反应,合成了几个中性固体配合物。经元素分析、红外光谱、紫外—可见光谱、氢核磁共振谱、穆斯堡尔谱、摩尔电导测定对配合物进行表征并研究其性质。     

二茂铁甲酰丙酮缩氨基硫脲金属配合物研究

将二茂铁甲酰丙酮与硫代氨基脲在水 -乙醇介质中进行缩合反应 ,得金属有机多齿配体C5H5Fe C5H4COCH2 C(CH3 ) =NNHCSNH2 (简记作 Fc TS) ,该配体分别与 d-过渡金属 [Cu( )、Co( )、Ni( )、Mn( ) ]、 B族金属 [Zn( )、Cd( ) ]及主族金属 [Pb( ) ]乙酸盐反应 ,合成了分子式为 (Fc TS) 2 M(CH3 COO) 2 的 7个新型配合物。经元素分析、IR、UV- Vis,1 H HMR、摩尔电导及固体电导的测定对配合物组成、结构、波谱性质和导电性能进行了研究。     

聚二茂铁甲酰萘二胺硫脲及其配合物的合成与表征

合成了聚1.1′-[二茂铁甲酰-1.8-萘二胺]硫脲(PFNS)及其Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)配合物,并用元素分析、IR、TGA、XRD、SEM和超导量子强磁计(SQUID)进行表征,结果表明,PFNS为无定形粉末,它的金属配合物为部分结晶且为低温(5K)铁磁体,其磁化强度(Ms)按Ni>Co>Cu次序增加.     

3,5-二碘水杨醛缩水杨酰肼Schiff碱及其金属配合物的合成与抑菌活性

以吡啶、DMF为溶剂合成了3,5-二碘水杨醛缩水杨酰肼Schiff 碱的过渡金属配合物,用紫外可见光谱、红外光谱、TG-DTA、元素分析及摩尔电导率对配合物进行了表征,推测了配合物的可能结构,并对结构特征进行了分析。 应用紫外光谱和荧光光谱测定方法研究了配合物与ct-DNA的作用,发现这些配合物均以插入方式与ct-DNA作用。 另外,对各配合物作了活性测试,发现它们对阴离子超氧自由基O-·2和藤黄微球菌有良好的抑制作用。     

稀土、钼酸、糠醛缩水杨酰肼三元配合物的合成、 表征及生物活性的研究

通过回流冷凝法和低温固相法制备了8种稀土、钼酸、糠醛缩水杨酰肼三元配合物, 并通过元素分析, 摩尔电导, IR, UV-vis, TG-DTA, TC-ICP, XRD, XPS对其结构和化学组成进行表征, 确定其化学组成为Re(HL)MoO4Cl•6H2O (HL: 糠醛缩水杨酰肼), 通过抑菌实验表明所制备的三元化合物对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌具有中等抑制作用, 属于广谱抗菌剂; 通过MTT比色法对配合物使癌细胞凋亡能力做了初步研究, 结果表明, 三元配合物的IC50在10～100 ng/mL之间, 对癌细胞具有较强的抑制杀伤作用, 具有潜在的药物应用价值.     

1,1′-二(N-水杨酰腙乙基)二茂铁及其过渡金属(Ⅱ)的配合物

本文合成了1,1'-二(N-水杨酰腙乙基)二茂铁及其过渡金属配合物,ML·nH_2O[M=Mn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)],并用元素分析、UV、IR、~1H NMR、TG-DTA和摩尔电导进行了表征.配体以烯醇式通过亚胺基氮原子和酰胺基氧负离子与金属离子配位,按摩尔比1:1结合.Ni(Ⅱ)配合物有一分子DMF配位.大部分配合物都比配体热稳定性高.     

邻氯苯甲醛缩水杨酰肼Schiff碱配合物的合成及其电化学性能

水杨酰肼与邻氯苯甲醛经缩合反应,合成了邻氯苯甲醛缩水杨酰肼Schiff碱(HL); HL与咪唑及(AcO)2M[M=Mn(Ⅱ), Co(Ⅱ), Ni(Ⅱ)]反应,制备了3个Schiff碱-M-咪唑三元配合物(1a～1c).HL和1的结构经IR,元素分析,热重-差热分析表征.X-射线单晶衍射分析结果表明,HL属单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数:a=1.689 1(3) nm, b=0.588 2(11) nm, c=1.315 2(2) nm, β=108.403(3)°, V=1.239 8(4) nm3, Dc=1.472 g·cm-3, F(0)=568, Z=4.在DMF中的循环伏安图证明1具有较好的电化学氧化还原性能.     

二(乙二胺)(2-氨基乙基)合钴(III)配合物构象研究

本文利用CFF方法分析了Co(Ⅲ)配合物二齿配体中较少见的四员环构象的特征,并模拟了这个四员环在配位环境下构象变化的过程。标题配合物[Co(CH_2CH_2NH_2)(NH_2CH_2CH_2NH_2)_2]~(2+)(图1)为光化学反应的中间产物,     

腙类配合物的研究——Ⅱ.二茂铁芳酰基腙和它们的一些过渡金属螯合物

通过甲酰基二茂铁与相应芳酰基肼的缩合反应合成了二茂铁基的苯甲酰基、对-甲氧基苯甲酰基和间-硝基苯甲酰基腙,并制备了它们与Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)和Mn(Ⅱ)醋酸盐的十种整合物。元素分析、IR和PMR谱的测定结果表明,这些金属有机配体是以烯醇式进行配位的。     

主族金属氨基酸配合物的晶体学研究进展

主族金属配合物的研究是配位化学的重要主题之一. 相对于过渡金属和稀土金属配合物而言, 主族金属配合物的研究比较薄弱, 其主要原因在于: 主族金属的闭壳层电子层结构、有限的价电子数和较少的氧化态等特点, 使得主族金属与有机配体的相互作用较弱, 作用模式较为单一. 但近年来, 随着合成技术与分析检测技术的不断提升, 具有新颖结构并具有与过渡金属配合物相似的优良性能的主族金属配合物也不断地进入了人们的视野. 作为生物体的基本结构单元的氨基酸是一类良好的功能配体, 主族金属氨基酸配合物的研究具有重要的学术价值和应用价值, 也是化学、生物、医药和材料等众多学科领域中的共同的基本问题. 解决基本问题的一个切入点可能是研究这些新型主族金属氨基酸配合物的分子结构与物质结构. 因此, 本工作基于2000年以后发表的主族金属氨基酸配合物的晶体结构, 从X射线晶体学的研究视角, 分析了新型的主族金属氨基酸配合物的结构多样性, 包括当前热门的MOF类的结构; 综述了主族金属氨基酸配合物的研究进展; 展望了未来这一领域的发展方向; 提出了以功能为导向系统地开展主族金属氨基酸的配位化学和超分子化学的研究思路. 谨以此文献给2014年国际晶体学年.     

D-葡萄糖缩水杨酰肼锌(Ⅱ)配合物的合成与结构表征

D 葡萄糖缩水杨酰肼Schiff碱与醋酸锌通过固相反应合成了D 葡萄糖缩水杨酰肼合锌(Ⅱ) [Zn(C13H17N2O7 )2 ]配合物.用元素分析,MS,UV,IR,1HNMR和TGA DTA进行了结构表征.研究表明锌离子是通过酰胺基氮和酚羟基氧参与配位,形成四配位的配合物.X射线粉末衍射指标化,确定该配合物为单斜晶系,晶胞参数为:a=0. 970 9nm,b=2. 080 6nm,c=1. 279 8nm,β=92. 45°.     

芳香族磺酰胺型多齿配体及其双核金属配合物的合成（英文）

六种芳香族磺酰型多齿配体己由５－位取代的２－甲氧基－１,３－苯Ｍ醛和２－羟基１,３－苯二甲醛与Ｎ－（２－胶苯基）－对甲基苯磺酰胺作用合成。它们与铜（Ⅱ）、钴（Ⅱ）、镍（Ⅱ）盐作用生成双核配合物,后者用稀盐酸分解,得到５－位取代的２－羟基－１,３－苯二甲醛。     

多二茂铁基二氮杂己烷及其过渡金属配合物的合成

乙二胺与二茂铁甲醛或双二茂铁甲基氟硼酸盐反应，合成了１，６－二（二茂铁基）－２，５－二氮杂己烷和１，１，６，６－四（二茂铁基）－２，５－二氮己烷，它们与过渡金属（Ｆｅ＾２＋，Ｃｏ＾２＋，Ｎｉ＾２＋，Ｃｕ＾２＋，Ｚｎ＾２＋）盐在乙醇或乙醇－二氯甲烷中反应，是１４种过渡金属配合物，对这些化合物进行了表征，二种配体及其铜配合物用作复合固体推进剂的燃速调节剂时，基本不迁移，而燃速催化效率均超过辛基二茂铁。     

异烟酰肼缩水杨醛Schiff碱及其铜(Ⅱ)配合物的合成及表征

制备了异烟酰肼缩水杨醛Schiff碱(H2L)及其铜(II)配合物,经元素分析、IR光谱、UV-Vis光谱、电导率和热分析表征,确定了配合物的组成为[Cu(NO3)HL].2H2O,其中H2L=C13H11O2N3.     

异烟酰肼缩水杨醛Schiff碱配合物的合成与表征

采用直接合成法用异烟酰肼、水杨醛合成了异烟酰肼缩水杨醛Schiff碱,并以此为配体合成了Zn（Ⅱ）、Co（Ⅲ）、Ni（Ⅱ）的配合物．对配合物进行了元素分析,红外光谱,紫外光谱,差热-热重分析及摩尔电导的测试等表征,推测配合物的组成分别为[Zn（H2O）L],[Co（H2O）2（HL）2]NO3-H2O,[Ni（H2O）2HL]NO3,其中L=C13 H9O2N3．     

2,4-二羟基-5-乙酰苯乙酮缩水杨酰肼单Schiff碱及其配合物的合成

以吡啶,DMF为溶剂,成功合成了未见文献报道的2,4-二羟基-5-乙酰苯乙酮缩水杨酰肼单Schiff碱(LH2)的过渡金属配合物[ML,M=Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ),Ni(Ⅱ)和Co(Ⅱ)],其结构经UV,1HNMR,IR,MS及元素分析表征。结果表明,Schiff碱是一种三齿配体,在配合物中溶剂分子参与了配位。     

某些含二茂铁基的酰氧基茂锆配合物的合成

本文由二氯二茂锆和二氯二(甲基环戊二烯基)锆与二茂铁羧酸钠盐反应合成了六种二茂铁酰氧基茂锆配合物,R_2ZrClY:R=C_5H_5,Y=FcCOO(1),FcCH_2COO(2),FcCOCH_2CH_2COO(3);R=CH_3C_5H_4,Y=FcCOO(4),FcCH_2C0O(5),FcCOCH_2CH_2COO(6)(Fc=二茂铁基)。     

新型环状金属Pt(Ⅱ)配合物:合成、晶体结构及光谱性质

合成了一种新的环状金属配体4-甲氧甲酰基-6-(4-甲基苯基)-2,2’-联吡啶(HL)及它的单核与双核Pt(Ⅱ)配合物[Pt(L)PPh₃](ClO₄)(1)与[Pt₂L₂(μ-dppm)](ClO₄)₂(2)(dppm=二(二苯基磷)-甲烷),并研究了它们的结构及光物理性质.配合物2的晶体结构分析表明,中心金属离子Pt(Ⅱ)呈扭曲平面正方形构型,桥配体dppm连接两个金属中心,0.3375 nm的Pt——Pt距离表明双核配合物中存在金属-金属相互作用.两配合物在～450 nm处的肩峰归属于金属到配体的电荷转移(MLCT)吸收,在固体及溶液中均观测到强烈的光致磷光发射.配合物1在固态时620 nm的低能发射归属为³(π-π)跃迁,并暗示配合物1晶体结构中存在分子间配体-配体相互作用,然而在溶液中仅观察到³MLCT发射光谱,但配合物2在固态及溶液中都观察到明显的金属和金属相互作用到配体的电荷转移(³MMLCT)发射.     

卵磷脂与四乙酰氧基苯基卟啉金属配合物的相互作用

本文用~(31)P.NMR和~1HNMR谱分析了卵磷脂的组分和结构,并以小角X射线散射法(SAXS)研究了所合成的六种四乙酰氧基卟啉金属配合物与卵磷脂的相互作用,发现卟啉分子镶嵌于磷脂双层的疏水链之间,使双分子层间距变大,而金属卟啉分子因其与磷脂的极性头基的静电相互作用,所形成的磷脂双分子层的间距介于纯卵磷脂和含有卟啉分子的卵磷脂所构成的双分子层之间.