[Tb(CH3COO)3(H2O)2]2的合成及其结构测定

2-羟基吡啶、希土高氯酸盐和乙酸钴在乙腈中反应,制备了九配位化合物[Tb(CH₃COO)₃·2H₂O]₂该晶体为三斜晶系,P1空间群,其晶胞参数为a=8.870(4)Å,b=9.247(1)Å,c=10.586(1)Å,α=65.13(1)°,β=64.43(2)°,γ=62.16(4)°,V=665.97ų,Z=1,F(000)=394。测定了配合物的红外光谱。讨论了它的生成机制。     

η6—芳烃希土有机配合物的合成、结构及性能研究——Ⅰ. Sm(η6—C6H6)(AlCl4)3的合成及晶体结构

经过铝粉加热活化的AlCl₃与SmCl₃在苯中反应,得到了Sm(η⁶—C₆H₆)(AlCl₄)₃·C₆H₆单晶.其晶体属于三斜晶系,P1空间群,晶胞参数a=9.456(2)Å,b=9.765(3)Å,c=16.776(4)Å,α=96.00(2)°,β=93.76(2)°,γ=111.66(2)°,V=1422.55ų,Z=2.晶体结构是采用Patterson和Fourier合成法解出的,所有非氢原子的坐标及各向异性热振动参数经块矩阵最小二乘法修正,最后偏离因子R=0.031,R_ω=0.035.分子结构中,中心离子Sm(Ⅲ)与六个Cl原子及一个苯环上的六个C原子成键.Sm-C键平均距离2.92Å,Sm-Cl平均距离2.83Å.与希土相连的六个Cl原子,其中之五构成平面五边形,整个分子呈大致的五角双锥形.     

单羟基桥连的双铜(Ⅱ)大环穴醚配合物[Cu2(OH)(ClO4)(C16H38N6)](ClO4)2·CHCl3的合成和结构

本文合成了单羟基桥连的双铜(Ⅱ)大环穴醚配合物[Cu₂(OH)(ClO₄)(C₁₆H₃₈N₆)](ClO₄)₂·CHCl₃,并测定与讨论了它的晶体结构.晶体属于正交晶系,空间群为D₂⁴-P2₁2₁2₁,晶胞参数:a=12.749(4)Å,b=14.361(3)Å,c=18.064(3)Å,V=3307.3(13)ų,Z=4.分子结构中单羟基桥连两个二价铜离子,Cu-O平均键长为1.935(6)Å,Cu-OH-Cu键角为135.2(2)°;铜原子的几何构型为畸变四方锥,配体的底面为穴醚的二乙三胺亚基的三个氮原子和一个羟基桥氧原子;顶点位置为高氯酸根的氧原子,因为该原子同时配位于另一个铜原子,所以分子的双铜中心存在第二个氧桥,即较弱的高氯酸根桥;Cu-O(ClO₃)距离分别为3.005(9)Å和2.806(8)Å.     

混合金属配合物MoS4Cu2(NC5H5)4的合成、晶体结构和成键特点

混合金属配合物MoS₄Cu₂(NC₅H₅)₄(NC₅H₅=吡啶)的晶体属于三斜晶系P1空间群,晶胞参数:a=9.465(50),b=9.463(4),c=14.053(3)Å,α=95.16(3),β=84.89(3),γ=95.91(4)°,Z=2,V=1243(2)ų;Mr=667.7,D_c=1.784g·cm^-3.R因子为0.039,加权R_w因子为0.045.该配合物簇骼具有D_2d对称性,Mo-Cu间距分别为2.638Å,2.663Å.端配体吡啶与金属原子Cu间的d-π^*反馈在一定程度上增强了Mo—Cu间的相互作用.     

希土季铵盐配合物的研究——Ⅴ.[(n-C4H9)4N]3Nd(NCS)6的晶体结构研究

合成了硫氰酸合希土酸四丁基季铵盐配合物,测定了它们的远红外光谱及部分配合物的中红外光谱,结果表明,配合物中的NCS^-是以氮原子与Ln³⁺配位。用X射线单晶衍射法测定了[(n-C₄H₉)₄N]₃Nd(NCS)₆晶体的结构,结果表明,该晶体属单斜晶系,C_c空间群,晶胞参数为:a=25.188(8)Å,b=13.320(6)Å,c=25.322(8)Å,β=121.30(2)°,晶胞体积V=7258.9ų,每一晶胞中有四个配合物分子,中心离子Nd³⁺与六个来自NCS^-的氮原子配位,这六个氮位于配位正八面体的六个顶角上,构成配阴离子Nd(NCS)₆^3-,它与三个[(n-C₄H₉)₄N]⁺以静电引力结合成中心分子,所以晶体为离子型晶体。     

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑啉酮-5(HPMBP)的金属离子配合物的结构研究——Ⅰ. HPMBP及其配合物Cu(PMBP)2的晶体结构

本文研究了Cu(PMBP)₂和HPMBP的单晶体结构,晶体学参数为:(1)HPMBP,C₁₇H₁₄0₂N₂,M=278.31,单斜晶系,空间群P2₁/a,a=11.406(5),b=9.087(1),c=13.467(3)Å,β=90.76(3)°,V=1395.7ų,Z=4,D_c=1.324g cm^-3,μ=0.95cm^-1.(2)Cu(PMBP)₂,C₃₄H₂₆O₄N₄Cu,M=618.16,单斜晶系,空间群P₂₁/c,a=6.809(3),b=23.722(8),c=9.102(3)Å,β=108.94(4)°,V=1390.7ų,Z=2,D_c=1.476g cm^-3μ=8.67cm^-1.结果表明,HPMBP具有烯醇式结构,其中两个给体氧原子处于有利于形成六元螯合环的几何位置;在配合物Cu(PMBP)₂中,Cu原子为对称中心,两个配体中的四个氧原子形成以Cu为中心的近似平面正方形的配位结构,Cu-O距离分别为1.906和1.896Å.     

含氮宾或卡宾的金属羰基簇合物的结构化学研究——Ⅰ.H2Fe3(N-C6H5)(CO)9和Fe3(N-C6H5)(μ3-CO)(CO)9的合成和结构

含氮宾的两个三核羰基铁簇合物是由[Et₃NH][HFe₃(CO)₁₁]与C₆H₅NCO在苯中反应获得.应用四园衍射仪测定了H₂Fe₃(N-C₆H₅)(CO)₉(Ⅰ)和Fe₃(N-C₆H₅)(μ₃-CO)(CO)₉(Ⅱ)的晶体结构.晶体数据为:C₁₅H₇NO₉Fe₃(Ⅰ),空间群P2₁/a,a=18.343(2),b=9.072(1),c=11.451(1)Å,β=102.03(1)°,V=1863.7ų,Z=4,D_c=2.143g/cm³;C₁₆H₅NO₁₀Fe₃(Ⅱ),空间群P2₁/c,a=8.634(1),b=13.026(1),c=17.642(2)Å,β=97.68(1)°,V=1966.3ų,Z=4,D_c=1.820g/cm结构系用直接法解出,最后R_Ⅰ因子为0.033,R_Ⅱ因子为0.027.测定结果表明,(Ⅰ)和(Ⅱ)分子均具有C_s对称性,且三个Fe原子共面,呈近似等边三角形结构.(Ⅰ)中面桥N原子以不对称方式与三个Fe原子成键;(Ⅱ)中面桥羰基以不对称方式与三个Fe原子键连.Fe-N和Fe-C键长分别在1.896-1.938Å和2.006-2.110Å之间.     

铂氢化物trans-[PtH(tu)(PPh3)2]Cl(tu)(THF)2(tu=SC(NH2)2)的结构

制得含硫脲配体的铂氢化物单晶trans-[PtH(tu)(PPh₃)₂]Cl(tu)(THF)₂,其结构测定结果为:C₄₆H₅₅N₄O₂P₂S₂ClPt M=1052.6,单斜晶系,空间群为 P2₁/c,a=12.103(1),b=21.619(3),c=20.189(4)Å,β=103.31(0)°,V=5140(2)ų,Z=4,D_c=1.360g·cm^-3,F(000)=2128,R=0.050,R_w=0.063.Pt(Ⅱ)与两个磷、一个硫脲分子的硫和一个氢相配合,形成四边形配位。     

三(1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑酮-5)二水合镱(Ⅲ)的晶体结构

本文合成了Yb(PMBP)₃(H₂O)₂,并用X-射线单晶衍射法测定了晶体和分子的结构.配合物的晶体为单斜晶系,空间群为P2₁/n,a=24.498(3)Å,b=14.735(3)Å,c=14.888(5)Å,β=101.14(2)Å,V=5285.1ų;Z=4.三个PMBP及两个水分子提供八个氧与镱配位形成四方反棱柱配位多面体.     

双冠醚研究 Ⅷ. 席夫碱型双冠醚苦味酸铷配合物的合成及其晶体结构

本文合成了间亚苯基桥接的席夫碱型双-(苯并15-冠-5)苦味酸铷配合物以及测定了其晶体结构.实验证明该晶体属单斜晶系,P2₁/n空间群,晶胞参数:a=19.3049(49)Å,b=20.4544(39)Å,c=25.4375(75)Å,β=107.925(21)°,V=9556.90ų,F(000)=4175.41(e),Dc=1.455g/cm³.对8172个可观测反射精修所有的结构参数,最后偏离因子R=0.0781.此双冠醚以反-反式构型与Rb⁺离子形成4:2(冠醚单元:阳离子)分子间夹心结构配合物,Rb₁和Rb₂分别与两个双冠醚分子中不同取向的醚环的十个氧原子配位.Rb-O平均键长为2.986和2.998Å,并与席夫碱型双冠醚苦味酸钾配合物进行比较.     

{[Sm2(Gly)6(H2O)4](ClO4)6(H2O)5}n的合成和晶体结构

本文合成了标题配合物，对其红外光谱进行了研究。测定了配合物的晶体结构，结果表明，晶体属三斜晶系，Ｐ１空间群，单胞参数：α＝１１．５４９（２）Ａ，ｂ＝１４．１２２（３）Ａ，ｃ＝１５．６５４Ａ，α＝１５．６５４Ａ，α＝９７．０１（２）°，β＝１０２．７０（２）°，γ＝１０５．４３（２）°，Ｖ＝２３５５．９４（０．８７）Ａ＾３，Ｚ＝２。晶体结构是采用Ｐａｔｔｅｒｓｏｎ法和差值Ｆｏｕｒｉｅｒ合成解出...     

双核钴配合物(RC2R'')Co2(CO)6-n(PPh3)n的合成与波谱研究

合成了十个通式为(RC_2R′)Co_2(CO)_(6-n)(PPh_3)_n的双核钴配合物,用m.p.,元素分析、IR和UV对它们进行了表征.讨论了配合物中Co核的电荷密度及RC_2R′的空间位阻对PPh_3取代配合物中CO反应的影响,研究了配合物的IR和UV谱,从成键角度探讨了特征吸收峰变化的原因。     

三核苯甲酸铁配合物[Fe3O(OBZ)6(H2O)3](NO3)(acetone)5(OBZ-=苯甲酸根)的结构和磁性

合成了三核苯甲酸铁配合物［Ｆｅ３Ｏ（ＯＢＺ）６（Ｈ２Ｏ）３］（ＮＯ３）（ａｃｅｔｏｎｅ）５。测定了其晶体结构，其中三个铁形成等边三角形结构。配合物的变温磁化率表明，分子内三个铁之间有弱的反应磁性交换作用，Ｊ＝－３３．１８ｃｍ＾－１。分子之间则有更弱的反铁磁性交换作用，ＺＪ＾＇＝－１．１４ｃｍ＾－１。     

膦桥多核银络合物[Ag4(dppe)3(NO3)4]的合成与结构

A new polynuclear silver complex with bridging diphorsphine ligand has been synthesized and characterized by :single cryatsl X-ray diffraction method The compound crystallizes in the triclinic space group P1 with a=1.27489, b=1.34715, c=1.47015 nm; α=59.747, β=63.949, γ=70.196°; V=1.9369 nm. The simplest formularis [Ag_4· dppe)_3(NO_3)_4], Mr=1874.79, D_c=1.607 g·cm~(-3), Dm=1.62 g·cm~(-3), μ(MoKa)=11.69 cm~(-1), F(OOO)=942. The structure was solved by conventional heavy-atom techniques and refined by full-matrix least squares to give discrepany indices of R=0.048 and RW=0.060(W=1/[σ(Fo)~2+(PWT*Fo)~2+QWT]-Fo) for 5052 reflections. An empirical absorption correction program DIFABS was performed.Silver atoms are linked by bridging ligands of dppe and nitrate, forming a network extending in space. Each structural unit contains two binuclear subunits, of which silver atoms are bridged by nitrates. The two subunits are connected by one dppe ligand. Silver atoms are not equivalent in subunit and one of the nitrates functions not only as a monodentate bridging ligand, but also as an asymmetric bidentate chelating lingand. All coordinate configurations of silver are shown as distorted tetrahedron.     

溶液中(RC2R')Co(CO)(PR″3)2的配体PR″3之间的交换作用——三跳动力学模型

本文成功地运用了三跳动力学模型,通过相关函数和超精细分裂常数的关系, 推出了电子自旋共振波谱的线宽与基本线宽T_(2,0)~(-1)、溶液中各种异构体的超精细分裂常数、配体的交换寿命等之间的关系。求出了在290 K温度下(Ph_2C_2)Co(CO)[P(OEt)_3]_2的THF溶渡中P(OEt)_3配体的交换寿命是5.6×10~(-11)秒。     

双核钼铁硫簇合物[Fe(2, 2''-联吡啶3)][(S2MoS2FeCl2]的合成与晶体结构

双核Mo-Fe-S原子簇配合物[Fe(2,2′-bpy)₃][S₂MoS₂FeCl₂],是(Et₄N)₂MoS₄、FeCl₂和2,2′-联吡啶在乙腈中反应得到的结晶化合物.晶体属单斜晶系,空间群P2₁/c;a=9.328(3),b=26.788(2),c=13.764(3)Å;β=95.38(3)°;V=3424.2(11)ų;Z=4;D_c=1.698g/cm³;F(000)=1752.晶体结构用直按法解出;经全矩阵最小二乘法修正,最后R=0.068,R_ω=0.071(3933个I>3(σ)(I)的独立衍射).在晶体结构中配位阴离子[S₂MoS₂FeCl₂]^2-是排布在阳离子[Fe(2,2′-bpy)₃]²⁺所形成的空腔中.它是以非统计分布的形式存在,从而较准确地测定了各项键参数.Mo…Fe距离为2.773(2)Å,Mo-S_b和Fe-S_b有大致相等的键长.     

MoO3 / Al2O3、MoO3 / TiO2与NiO-MoO3 / TiO2催化剂上活性相还原行为的XPS考察

The H_2 reduction behaviours of MoO_3/Al_2O_3, MoO_3/TiO_2 and NiO-MoO_3/TiO_2 samples prepared by impregnation method were studied at various temperatures for different times by XPS technique. The recored XPS spectra of Mo3d from those samples were treated by computer curve fittingprogram to measure the distribution of various molybdenum oxide species with different valence states. The results of computer fitting shows that there areMo(Ⅵ), Mo(Ⅴ)and Mo(Ⅳ) on the all of reduced samples. However, after H_2 reductonin same way, the percentage of low valence species Mo(V) and Mo(IV) on the MoO_3/TiO_2 is much higher than on the MoO_3/Al_2O3 (Fig.2). For example, after H_2 treatment at 500 ℃ for 2 hrs., Mo(IV) species on the surface of MoO_3/TiO_2 sample is about 60% and it is three times higher than what is found on the MoO_3/Al_2O_3 sample. In addition, the reduction of molybdena on TiO_2 support is much easier and faster than on Al_2O_3 support (Fig.3). Addition of NiO further promotes the reduction of molybdena to cause the strting reduction temperature producing Mo(IV) and Mo(V) to be decreased about 100 ℃. and 80% of molyb dena on NiO-MoO_3/TiO_2 support could be reduced to Mo(IV) (Fig.2). A detail discussion about the interaction between molybdena and carries was presented. It was suggested that TiO_2 is certainly involved in the reduction and oxidation process of molybdenum oxide species on the surface of it.     

四核铜原子簇化合物Cu4(c-C6H11CSS2)4的合成和结构研究

环己基甲荒酸六氢吡啶盐与氯化铜反应,产物经二硫化碳重结晶,得四核铜原子簇化合物Cu_4(c-C_6H_(11)CSS_2)_4,用X射线单晶衍射法测定了它的晶体结构,其空间群为C_(4h)~4-P4_2/n晶胞参数a=b=15.125(5)(?),c=8.514(2)(?),α=β=γ=90°,V=1948(1)(?)~3,Z=2,929个衍射点参与修正,R=0.040.分子中Cu_4呈变形四面体构型。产物形成时,c-C_6H_(11)CSS~-与Cu~(2+)有氧化-还原反应发生。文章对产物形成的机理作了探讨。     

(C8H8)Sm(C8H8)Na(THF)3的晶体结构

(C_8H_8)Sm(C_8H_8)Na(THF)_3的晶体属单斜晶系,P2_1空间群.晶胞参数为α=12.140(3),b=13.794(3),c=8.944(3)(?),β=111.68(3)°,V=1391.8(7)(?)~3,Z=2,μ=21.93cm~(-1),D_c=1.43g/cm~3,F(000)=610,Mr=598.0。结构经Patterson函数和Fourier技术解出并经最小二乘修正,最终的偏离因子R为0.046.配合物具有双层夹心结构.其中Sm~(3+)和Na~+通过η~8-环辛四烯基连接。     

CrO3在γ-Al2O3和SiO2载体表面的分散状态

用X光衍射(XRD)方法研究了CrO_3/SiO_2和CrO_3/γ-Al_2O_3体系。用相定量外推法测定活性组份在载体表面的最大分散量。在干燥气氛中将CrO_3与载体混合, 并在低于CrO_3熔点的温度下烘烤制备样品, 实验得到CrO_3在SiO_2或者γ-Al_2O_3表面的最大分散量都随温度的升高而增大。CrO_3在SiO_2表面的最大分散量由101 ℃的0.27gCrO_3/g SiO_2到170 ℃的0.38g CrO_3/g SiO_2; CrO_3在γ-Al_2O_3表面的最大分散量由120 ℃的0.22g CrO_3/g γ-Al_2O_3到171 ℃的0.42g CrO_3/g γ-Al_2O_3。CrO_3在SiO_2或γ-Al_2O_3表面的最大分散量超过密置单层量, 可由易聚合形成同多酸根来解释。