Na_4Sn_9与一些配合物相互作用的~(119)Sn和~(23)Na NMR研究

以~(199)Sn和~(23)Na核磁共振研究了Na_4Sn_9-乙二胺体系中加入M(acacen)(M=Cu~(2+),Ni~(2+))和Ln(fod)_3(Ln=Pr~(3+),Yb~(3+),Eu~(3+))后的化学位移和偶合常数。结果表明,假接触和体积磁化率的变化是引起化学位移变化的主要原因,而Fermi接触的贡献可以忽略。     

裸露金属簇状化合物K4PbxSn9-x的119Sn、207Pb多核核磁共振研究

本文对乙二胺溶液中裸露金属原子簇用¹¹⁹Sn及²⁰⁷Pb核磁共振作了研究。对每个峰做了标识。根据谱线强度进行分析,得知溶液中锡与铅的比例大于固体中的比例。从自由能的角度看,Pb₂Sn₇^4-是最不稳定的一种原子簇,本文还对谱线中各条线都进行了理论拟合,结果与实验相吻合。     

用119Sn、121Sb及13C NMR研究无水SnCl4、SbCl5与Lewis碱的相互作用

无水SnCl₄及SbCl₅是典型的Lewis酸,是有机反应中常用的催化剂。它们的溶剂化热效应早已受到人们的关注,然而用NMR方法来研究它们的溶剂化作用至今未见报道。本工作用¹¹⁹Sn、¹²¹Sb及(13)C NMR考察了典型Lewis酸无水SnCl₄、SnCl₅与二十几种Lewis碱的相互作用,直接证实了Lewis酸碱反应为电子的授受过程。     

固体Hp[EuA4]配合物异构体的研究

合成了化学式为Hp[EuA₄]的配合物(A=对甲氧基苯甲酰苯甲酰甲烷;Hp=六氢吡啶),用X-射线粉末衍射法,荧光光谱及热谱等方法研究了它们的性质,并发现由于合成条件(反应物的摩尔投量比,反应温度,所用溶剂)不同,在固体Hp[EuA₄]配合物中配体空间的排布不同,而有不同的异构体存在。     

Schiff碱配合物的研究——Ⅸ.表面Schiff碱配合物对H2O2分解的催化作用

制备了两种表面Schiff碱及其Cu²⁺、Co²⁺、Ni²⁺、Zn²⁺配合物,考察了它们对H₂O₂分解的催化性能,其活性顺序为:Co²⁺>Cu²⁺>Ni²⁺>Zn²⁺,且与金属离子氧化还原电位有关。溶液的pH值增加有利于催化反应,有机配体的加入则对反应有所抑制。     

草酸双过氧钒配合物与有机配体相互作用的NMR和ESI－MS研究

应用~1H, ~(13)C和~(51)V多核NMR技术和电喷雾质谱等谱学手段研究草酸双过 氧钒配合物与吡啶、4－甲基咪唑、咪唑等有机配体的相互作用。研究发现：这些 相互作用都生成过氧钒物种[OV(O_2)_2L]~-（L为有机配体），其从易到难的顺序 为咪唑＞4－甲基咪唑＞吡啶。当配体为4－甲基咪唑时，产物是一对未见报道的异 构体。研究结果表明：将NMR技术和电喷雾质谱有机结合是研究此类体系切实可行 的方法，有助于提示钒化合物与有机配体相互作用的规律和机制。     

三核苯甲酸铁配合物[Fe3O(OBZ)6(H2O)3](NO3)(acetone)5(OBZ-=苯甲酸根)的结构和磁性

合成了三核苯甲酸铁配合物［Ｆｅ３Ｏ（ＯＢＺ）６（Ｈ２Ｏ）３］（ＮＯ３）（ａｃｅｔｏｎｅ）５。测定了其晶体结构，其中三个铁形成等边三角形结构。配合物的变温磁化率表明，分子内三个铁之间有弱的反应磁性交换作用，Ｊ＝－３３．１８ｃｍ＾－１。分子之间则有更弱的反铁磁性交换作用，ＺＪ＾＇＝－１．１４ｃｍ＾－１。     

中性配合物Cr(acac)3、mer-和fac-[Cr(bza)3]的光学拆分

本文用新方法合成了Cr(bza)₃,改进了其mer-、fac-异构体的分离方法;增大了Cr(acac)₃的化学拆分量(1.5g)。试制了DBT(二苯甲酰-d-酒石酸)吸附型手性固定相(CSP),并成功地用于色谱拆分标题配合物的对映体,mer-[Cr(bza)₃]的部分拆分是首次发现的,其他配合物的拆分结果均优于文献方法。根据mer-[Cr(bza)₃)拆分流出液前、后组分的CD光谱,指定了其对映体绝对构型     

[Mo2O4]2+交联层柱粘土的制备及其结构和性能的研究

以[Mo_2O_4]~(2 )溶液为交联剂制备了钼交联层柱粘土。并用XRD、IR、LRS、XPS及TPD等手段对其结构及Mo的存在状态进行了研究。结果表明:[Mo_2O_4]~(2 )被交换进入了层间,所得层柱粘土的d_(?)～13A,其柱结构为Mo_xO_y的簇状氧化物。当交联剂在粘土层间的量超过粘土的交换容量时,Mo在层外表面偏析。酸性研究显示:Mo的加入使钼交联层柱粘土的酸中心数较之原土增加,并以Lewis酸为主。用异丙醇脱水和氧化反应考察钼交联层柱粘土的催化活性,结果表明,这种层柱粘土不仅具有酸催化活性,同时由于钼的引入而具有氧化活性和抗积炭性能。     

(η5-C5H5)2NdCl·OC4H8配合物的电子结构研究

(η~5—C~5H~5)~2NdCl·OC_4H_8配合物是带有离子性的共价化合物,易通过氯桥形成二聚物。讨论了配位活化与电子结构的关系及化学键性质。     

顺磁性镧系金属有机配合物的1H核磁共振研究

顺磁类的核磁共振研究大多是简单化合物,偏重理论方面的研究,对镧系配合物曾有报道。由于这类样品对空气和湿气极为敏感,在国内外研究顺磁性¹H谱甚少。本文研究了含氯桥的醚基取代环戊二烯镧系配合物二聚体的¹H化学位移,线宽,弛豫时间T₁和磁化率,从中找出了顺磁类有机镧系配合物¹H NMR的规律。     

PEO/LiClO4复合体系电解质膜的固体NMR研究

自1973年,Wright[1]等发现聚氧乙烯(PEO)/碱金属盐复合物具有离子导电性之后,人们对复合物的导电机理以及如何进一步提高复合物导电率等问题开展了大量研究.长期以来,人们普遍认为复合物中碱金属离子的传输是通过PEO非晶区的链段运动来实现的[2],因此探索新的物理或化学方法,通     

用23Na和27Al固体核磁共振研究Na+在γ-Al2O3上的吸附状态

The adsorption of Na~+ on γ-alumina surface at four coverages of Na_2CO_3 (5%, 10%, 15%, and 20% wt/wt) was characterized by solid-state ~(23)Na and ~(27)Al NMR spectroscopy. The experimental results suggest that two distinct adsorbed species are present on alumina surface: surface species and surface salts. At lower coverages of Na_2CO_3 (5% and 10%), a surface species is predominant, in which the Na~+ cations are associated with the oxygen atoms of γ-alumina. With increasing the loading level to 15%, a second adsorbed species begins to appear which is attributed to the surface salt, Na_2CO_3, deposited on the solid surface. Further adsorption of Na_2CO_3 leads to an increase in the amount of surface salt while the amount of surface species remains unchanged. ~1H-~(27)Al CP/MAS experiments give the evidence that some Na~+ cations in the form of surface species are coordinated with the Br~(‥)onsted acid sites of γ-alumina. This may be the main driving force that improves appreciably the catalytic efficiency of Na_2CO_3/γ-Al_2O_3 catalyst.     

Me4Bzo2[14]六烯(2-)N4金属配合物的结构和反应性研究 Ⅰ.溴碘加成物的合成和振动光谱研究

本文合成了Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)大环配合物及其溴碘加成物,研究了远红外和Raman光谱,对MN₄局部进行了伸缩振动的简正坐标分析,求得了各化合物的键角和伸缩力常.通过Raman光谱初步确定了溴碘的存在形式.对溴碘加成物的叠层结构和各化合物的成键进行了讨论.     

某些萃取剂与C6—C9芳烃相互作用的1H NMR研究

以四氯化碳作为惰性参考溶剂, 研究了N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、环丁砜、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMA)和γ-丁内酯(γ-BL)等五种萃取剂在几种芳烃溶剂中的~1H NMR谱。观察到萃取剂分子的化学位移在芳烃溶剂中均大幅度移向高场, 且NMP、γ-BL的共振谱线在芳烃中发生分裂或重叠。在不同的芳烃溶剂中, 以在苯乙烯中NMP、DMF、DMA、环丁砜共振谱线的移动幅度为最大。各萃取剂谱线位移的幅度随着苯环上甲基数目的增多而递减。结合溶液热力学的结果, 推断出NMP等萃取剂和芳烃分子之间存在着弱化学作用。     

混合配体、希土三元配合物的研究 Ⅳ.3,5二硝基水扬酸(H2DNSA)、邻菲咯啉(phen)、希土(RE)三元固体配合物的合成及性质

本文报道了十种希土元素与3,5-二硝基水扬酸、邻菲咯啉三元配合物的制备方法。通过元素和化学分析测定了化合物的化学组成,并用红外光谱、紫外光谱、差热分析、磁化率、X射线粉天衍射等对所合成的化合物进行了结构和性质的研究。     

SbxSn1-xO2固溶体系电学性能与导电机制研究

本文报道以均匀共沉淀法制得Sb_xSn_1-xO₂体系半导体气敏材料,研究了固溶体组成与电导的变化规律,并对导电机制进行了讨论。结果表明:x<0.30时均可生成固溶体。微量Sb(x=0.04)的掺入即能提高SnO₂电导一个数量级,在x≤0.04区间电导都呈上升趋势,其后一直到固溶范围内随着X增加,电导反而缓慢下降。根据体系中存在的Sb°_Sn和Sb′_Sn两种缺陷,讨论了其电导变化和导电机制。认为平衡Sb°_Sn+2e′=Sb′_Sn对上述导电机制起决定作用。XPS分析对Sb⁵⁺、Sb³⁺的含量进行了确认,交流阻抗谱的测试结果从另一角度对电导行为加以证实。     

四-(对甘-缬二肽苯基)卟啉及其过渡金属配合物的研究

本文以四-(对氨基苯基)卟啉和N-氯乙酰缬氨酸为原料，在DMF中首次合成了一种新型的含二肽基团的四苯基卟啉，四-(对甘-缬二肽苯基)卟啉(H₂L)，及其Mn(Ⅲ)、Fe(Ⅲ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物MnLCl, FeLCl, CoL, NiL, CuL, ZnL，用元素分析、红外光谱、电子光谱、荧光光谱、氢核磁共振谱和激光拉曼光谱进行了表征，研究了这些新型配合物与含N、S碱的轴向加合性质。