四氮杂环蕃分子识别的红外光谱研究

环蕃化合物是主-客体化学中可以充当主体的一类化合物,同时在模拟酶研究中发挥着重要作用.环蕃化合物具有疏水性空腔,可以在水中俘获一些有机分子形成主-客络合物.这类化合物的形成有极高的选择性,因此可以利用环蕃的这一性质在一些有机体系中模拟酶对其底物进行络合和催化,从而选择性地控制反应,提高反应速率[1].     

卤素-三-(三苯基膦)合铜的~(31)P NMR研究

XCu(PP?h_?)_3,(X为卤素、硼氢阴离子等)是一类稳定的亚铜络合物,对一些有机反应和聚合反应有催化作用,曾用于多种成像过程,因而吸引人们对这一类化合物的结构和性质进行了广泛的研究。Lippard等测定了这类化合物在溶液中的表观分子量表明,在溶液中这类化台物的配体可以离解,并与络合物形成动态平衡。本文用 FX-90Q NMR 谱仪研究了四种络合物(PPh_3)_3CuX(X=Cl~-、Br~-、I~-和CN~-)在氯仿溶液中的~(32)PNMR谱及加入不同浓度的PPh_3对其~(35)P     

离子缔合物及其在分析化学上的应用

当络合物呈离子状态存在或金属螯合物分子中含有强烈电离的亲水性基团时,易被水化而溶解于水。当它们与某些带有相反电荷的质点相结合而形成离子缔合物时,则赋予反应产物许多新的性质,这些性质在科学研究和分析化学实践中具有重要意义。近十多年来,关于这类化合物的组成、结构、特性、它们分子中化学键的特征,缔合物形成反应的趋势及其反应动力学等基础理论问题,以及这类化合物在各种领域、特别是在分析化学中的应用等的研究迅速发展,并且已取得了许多成效。     

希土元素的络合形成和分离

由许多分子相结合而形成的复杂分子化合物或络合物能够在结晶状态和溶解状态保持结构上和性质上的一定待征,大家知道,这种化合物非常普遍,它们大大超过所谓简单化台物。从上世纪中叶开始络合物方面的研究不断增加,在我们的时代,可以毫不跨大地说络合物化学是无机化学的基础。在我国布特列洛夫、门捷列夫、库尔纳柯夫、楚加耶夫和他的许多学派在络合物及其性质方面完成了大量的研究工作。研究主要涉及络合的能力,通常研究金属与各种无机酸,有机酸和中性分子的络合能力,研究这种络合物不仅在理论上具有很大的意义,而且现代的工艺学     

μ-氧-双[双-(O-烷基二硫代碳酸基)氧钼(Ⅴ)]络合物歧化离解平衡常数的测定

对钼的含硫配位体络合物进行物理和化学性质的研究,有助于了解各种钼酶(特别是固氮酶)的活性中心的结构和性能。前二文报导了二硫代氨基甲酸钼络合物的氧化反应以及钼(Ⅴ)络合物的歧化离解平衡和钼的含硫配位体络合物的结构和电子效应在活化偶氨化合物和乙炔衍生物方面的一些规律。本文研究五价钼黄原酸络合物的歧化离解平衡,测定了这类化合物的歧化离解常数。     

Rotaxane络合物研究新进展

Rotaxane是在带有长链的分子上套入环状化合物的特铁络合物。本文综述了rotaxane络合物,特别是环状化合物为环糊精( cyclodextrin, CD)的rotaxane-CD络合物的组成、合成,一些性质和应用以及研兄方法,并提出了应予重视的研完方面。     

四苯硼钠试剂纯度的测定

我们发现四苯硼离子能与碱性有机染料——三苯甲烷类的孔雀绿、溴酚蓝等和罗丹明类的丁基罗丹明B等的阳离子生成有色络合物,它们的吸收光谱与其相应的溅性有机染料不同,可以利用这类反应来测定四苯硼离子,本文研究了孔雀绿与四苯硼离子形成络合物的条件和组成及其光度性质。     

大环多元醚在分析化学中的应用

天然大环配位体和金属离子生成络合物很早以前即已被人们发现,但人工合成的大环多元醚却是本世纪60年代末期才逐渐发展起来的一大类中性化合物。由于这类化合物对许多金属离子具有一定的选择络合作用,所以发展很快。目前国内外除在有机合成、金属捕集等方面应用外,已有一些学者开始应用于分析化学中并对某些元素的测定取得了相当好的效果。已见报导的大环多元醚约有200余个,其中具有代表性的化合物均含有电负性或正电性键合原子环绕而成的中部亲水性腔孔和外部呈疏水性的可挠曲的骨架结构。在一些综述文章中对这类化合物的合成、种类、命名、性质、结构、能够成络的金属离子、反应机理以及各种热力学     

铌钽的有机显色反应及其机理

研究和探讨铌钽的显色反应时不仅要注意有机试剂本身的结构和性质,而且要考虑铌钽本身在溶液中的状态以及第三组分在成络反应中的作用。本文试图在讨论铌钽溶液的性质及其反应特性的基础上,论述与铌钽反应的有机试剂本身结构的某些特性及其反应机理,从而探讨铌钽显色反应的某些规律性。多酚类化合物中邻位或连位的羟基是铌钽离子的反应功能团。这类试剂除可形成二元螯合物外,其重要特征就是形成[MX_mY_n]和[MX_m]R_n型的异配位络合物。Y-乙二胺四乙酸,草酸,吡咯烷二硫代氨基甲酸,钢铁试剂,N—苯甲酰     

三明治型稀土金属卟啉络合物的研究进展

本文论述了现代无机化学领域中一个重要的独立分支－三明治夹心稀土金属卟啉络合物的研究进展，详细论述了该类大环络合物的合成，结构及光谱学性质，并根据结构和性质阐述了其对生物学，医学及大环配位化合物理论研究的重要意义。     

单氧桥双氯化铁〔Fe_2Cl_6O〕~(2-)络离子的电子结构和构型的稳定性

本文对四配位单氧桥双铁络合物的两种构型(复盖型和交错型)的各种弯氧桥进行分子轨道法计算。依据计算结果,讨论和说明了这类化合物的物理化学性质及各种弯氧桥的稳定性关系,并指出了d~5组态的复盖型线性Fe—O—Fe的[Fe_2Cl_6-O]~(2-)络离子仍有存在的可能性。     

以主族元素为桥的梯形化合物的光电性质

梯形化合物具有大的平面π共轭结构, 不会产生构象扭曲, 可以有效增加π共轭长度, 因而表现出非常好的光电性质. 将主族元素引入到梯形化合物骨架中作为桥接单元不仅可以固定其结构而且由于主族元素和π共轭骨架之间的轨道相互作用, 可以实现对这类化合物光电性质的调节. 采用密度泛函理论对一系列主族元素桥的梯形化合物的结构和光电性质进行了理论研究, 从而可更好地理解和预测这类化合物的性质. 研究发现, 这类化合物的电子结构可以通过引入主族元素进行调节. 由于具有更大的π共轭程度, 四主族元素桥化合物的吸收与双主族元素桥化合物相比有明显的红移, 而且荧光寿命较短. 另外, 通过计算离子化势(IPs)、电子亲和能(EAs)和重组能(λ)考察了这类化合物的电子和空穴注入及传输性质. 研究发现, 四主族元素桥化合物表现出更强的电子和空穴注入能力.     

芳基重氮盐及其18-冠醚-6络合物的低频红外光谱

本文合成了九种不同取代基的苯基四氟硼酸重氮盐及其与18-冠醚-6形成的分子络合物, 考察它们的低频红外光谱, 讨论这类络合物的成键状况。     

钼铁硫络合物晶体的合成、结构和性质研究

近几年来,模拟固氮酶的活性中心--钼铁硫原子簇化合物的合成、结构和性质研究,引起人们极大的兴趣.本文研究了一种新型的钼铁硫络合物晶体的合成、结构和性质。     

邻烷氧基苯酚的相转移催化合成及其锂化合物的性质

前文曾报导邻位取代苯酚锂化合物的质谱和红外光谱性质,通过同位素~6Li和~7Li化合物的红外光谱差异,提出了在这类化合物中存在内锂键的可能性.对邻位甲氧基苯酚锂的低温红外光谱研究表明,这类锂化合物中可能存在有网状结构性质.为进一步深入了解这一性质,我们通过相转移催化反应合成了7个邻烷氧基苯酚,制得它们的~6Li和~7Li化合物,考察了它们的红外光谱和质谱性质.     

含硫配位体双环戊二烯基钼及异核金属络合物的合成和性质研究

鉴于钼化合物在催化方面的应用以及生物体内各种钼酶的存在^[1],过去我们曾合成了一些钼的含硫配位体络合物^[2-4]。这里我们报道一些双环戊二烯基二硫代氨基甲酸钼(Ⅳ)络合物和异核金属络合物的合成方法及性质的研究。     

膦桥多核银络合物[Ag_4(dppe)_3(NO_3)_4]的合成与结构

膦桥过渡金属络合物和簇合物由于独特的结构特性和催化性能而引起人们的重视,许多这类的化合物已被合成和表征,但相应的银化合物的研究则较少。近年来,我们利用双齿膦配体dppm(Pb_2pCH_2PPh_2)和dppe(Ph_2PCH_2CH_2PPh_2)合成了一系列新型的膦配体银络合物。这些双齿膦配体结合硝酸根、氯离子和吡啶等配体以多种方式与银原子配位,呈现了丰富的配位结构特征。本文报导另一个新的dppe多核银络合物的合成与晶体结构测定的结果,讨论了其特殊的结构特征。     

稀土苯多羧酸络合物的合成及其性质的研究

苯多酸作为配体,可以和稀土离子生成不同配比而结构特殊的化合物,同时这类化合物具有一系列有趣的性质。     

含硅金属化合物的研究进展

近年来,含硅金属化合物由于在催化工业等领域的广泛应用受到了化学工作者的重视。本文综述了以硅原子或硅杂链为配体的桥形成的金属络合物、金属硅氧烷、硅-金属化合物、金属不饱和硅化物、含硅多金属络合物五种含硅金属化合物的研究进展。最后,并对该领域的研究方向提出了展望。     

含硅金属化合物

近年来,含硅金属化合物由于在催化工业等领域的广泛应用受到了化学工作者的重视.本文综述了以硅原子或硅杂链为配体的桥形成的金属络合物、金属硅氧烷、硅-金属化合物、金属不饱和硅化物和含硅多金属络合物5种含硅金属化合物的研究进展,并对该领域的研究方向提出了展望.