脊髓背角神经元同孤束核及背索核的投射联系

在以戊巴比妥钠麻醉的大鼠上,应用电刺激孤束核(SN)和背索核(DCN)以及腰髓背角微电极记录技术,发现并鉴定脊髓神经元的轴突投射和传入支配。在腰髓背角Ⅲ—Ⅴ板层共记录和鉴定了92个神经元。其中38个神经元可被SN和DCN双重地逆向激动;其余54个神经元既对SN又对DCN的刺激发生突触反应;8例发生双重逆向反应的神经元还对SN和/或DCN的刺激发生突触反应。逆向和突触反应的传导速度均属Aδ纤维,但前者较快,后者较慢。结果提示,(1)有些脊髓神经元发出较粗的Aδ分叉轴突,向SN和DCN进行双投射;(2)这种双投射神经元有的还从SN和/或DCN接受较粗Aδ纤维支配;(3)另一些脊髓神经元受来自SN和DCN较细Aδ纤维的双重支配。     

脊髓背角投射性神经元的外周传入输入

在麻醉麻痹猫的腰骶髓背角,用玻璃做电极记录了脊髓投射性神经元的逆、顺向反应,并用条件-检验刺激方法,观察了颈髓刺激对有关神经元顺向反应的影响。经颈髓法逆向刺激鉴定出的脊颈束-背索突触后等三类同侧投射的投射神经元中,低阈机械感受型和广动力范围型的神经元分别为46％和54％。大多数低阈机械感受型神经元对腓神经10T和50T刺激发生相似的反应;大多数广动力范围型投射神经元对50T刺激的反应强于对10T的反应。条件性颈髓逆向刺激下,大部分广动力范围及小部分低阈机械感受型神经元的检验性顺向反应放电数目明显减少。结果提示,低阈机械感受型和广动力范围型脊髓投射神经元均可对外周Aβ及部分Aδ传入发生反应;颈髓背索或背外侧索中含有对有关投射神经元具有抑制作用的下行纤维成分。     

双向电泳-串联飞行时间质谱对急性脊髓损伤大鼠差异蛋白质的分离鉴定

为研究急性脊髓损伤的病理和修复机制,建立了正常和急性脊髓损伤大鼠脊髓组织的双向电泳图谱,确认了16个变化3倍以上的差异蛋白斑点,其中在急性脊髓损伤组蛋白斑点表达上调的10个,表达下调的6个.利用基质辅助激光解析电离串联飞行时间质谱(MALDI-TOF/TOF-MS)成功鉴定出16个差异蛋白质,其中,6个蛋白质是新鉴定的,2个蛋白为同一蛋白的不同修饰.除髓磷脂碱性蛋白(MBP)和中相对分子质量神经丝蛋白(NF-M)已证实与脊髓损伤密切相关外,其它蛋白与脊髓损伤的关系有待研究.     

“可点击”丙烯酸酯聚合物的合成及其巯-炔光交联研究

通过丙烯酰氯和1-乙炔基1-环己醇的酯化反应,制备了乙炔基功能化的丙烯酸酯功能单体1-乙炔基环己基丙烯酯(ECA)。以该单体与丙烯酸甲酯(MA)进行自由基聚合反应,合成了乙炔基功能化均聚物(PECA)和共聚物(PMA-co-PECA),用1 HNMR、FT-IR、GPC等对其结构进行了表征。结果表明:在自由基聚合过程中,ECA中的乙炔基得以保留,所得到的乙炔基功能化聚合物可溶于普通有机溶剂,如氯仿、二甲基亚砜、四氢呋喃、丙酮等。实时红外跟踪了PMA-co-PECA与三羟甲基丙烷三巯基丙酸酯经光引发的巯-炔反应,得到交联的聚合物网络,凝胶分数大于90%,表明聚合物链上保留的乙炔基与巯基的加成反应有较高的活性,可以通过硫醇-炔点击反应实现快速功能化。     

“一锅法”合成(E)-2-苯乙烯基喹啉-3,4-二酸二乙酯类衍生物（英文）

本文设计以2-溴甲基喹啉-3,4-二甲酸二乙酯为起始化合物,经一锅连续的Arbuzov反应/Horner-Wadsworth-Emmons(HWE)反应过程,简便而有效地合成了一系列结构新颖的(E)-2-苯乙烯基喹啉-3,4-二羧酸二乙酯类衍生物(3a～3i),其结构均已通过波谱数据和元素分析得以证实。     

新型“蜈蚣形”苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物的合成

结合活性阴离子聚合和原子转移自由基聚合(ATRP)合成了结构清楚的A2B型“蜈蚣形”苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(PS-PS-PMMA). 合成路线包括含1, 1-二苯基乙烯(DPE)侧基的聚苯乙烯(PS)主链与活性聚苯乙烯基锂的偶联反应和产生的1, 1-二苯基甲基阴离子引发聚合甲基丙烯酸甲酯的反应, 其中, 主链PS通过ATRP和Wittig反应制得. 通过1H NMR, IR, SEC, SLS和 DSC等方法对所得“蜈蚣形”共聚物进行了表征.     

苯磺酸铜催化“一锅法”合成1-氨甲酸酯基烷基-2-萘酚

以2-萘酚、醛和氨基甲酸酯为原料,苯磺酸铜为催化剂,在加热、无溶剂条件下,通过三组分"一锅法"合成了1-氨甲酸酯基烷基-2-萘酚衍生物.考察了催化剂用量、反应温度和溶剂对产品收率的影响.结果表明,仅2 mol%苯磺酸铜就可以催化该反应的进行.反应结束后,催化剂重复使用4次,催化活性无明显下降.通过1H NMR,13C NMR,IR,质谱和元素分析对产品结构进行表征.提出了可能的催化作用机理.     

“一锅串联法”合成2-[(E)-2-2-氯-1-甲基-3-吲哚基)乙烯基]喹啉-3-羧酸(英文)

设计了以2-(溴甲基)喹啉-3-甲酸乙酯(4)与2-氯-1-甲基-3-吲哚醛(5)为起始化合物,通过简便有效的"一锅法"反应,首次将吲哚环引入2-苯乙烯基喹啉骨架模型,从而得到一新颖结构的双杂环化合物,即(E)-2-(2-(2-氯-1-甲基-1H-3-吲哚基)乙烯基)喹啉-3-羧酸(3),其结构通过波谱数据和元素分析得以证实。     

“一锅法”绿色合成N1-取代的3,4-二氢嘧啶酮衍生物（英文）

在80℃、无溶剂条件下,以苯磺酸钐为催化剂,芳香醛、β-酮酯、N-取代的(硫)脲三组分"一锅法"缩合,较短的反应时间内合成了产率较高的N1-取代的3,4-二氢嘧啶酮衍生物。催化剂至少能重复使用三次。产品结构经IR,¹H/¹³C NMR,元素分析和X-射线单晶衍射进行了确证。与已报道的合成方法相比,该方法具有原料和催化剂用量少,产率高,方法绿色等优点。     

“一锅法”合成2-[(2,4-二叔丁基苯氧基)甲基]-6,7-二氧戊环并[1,3-g]喹啉-3-羧酸(英文)

采用一锅法的合成方式有效地合成了2-(2,4-二叔丁基苯氧基)甲基-6,7-二氧戊环并[1,3-g]喹啉-3-羧酸,其特点是将威廉姆逊反应和碱水解这两步反应在"一锅里"进行.所得化合物的结构经IR、1 HNMR、MS和元素分析得以证实.     

水相中“一锅法”合成1-[(5-甲基异噁唑-3-氨基)-(苯基)]甲基-2-萘酚

在硫酸钠的存在下,以环境友好的水为溶剂,将苯甲醛、2-萘酚和5-甲基-3-氨基异噁唑通过"一锅法"制备得到了收率为92%的1-[(5-甲基异噁唑-3-氨基)-(苯基)]甲基-2-萘酚,并经过~1H NMR、~(13)C NMR和元素分析进行了表征.同时,对目标产物产率的影响因素进行了考察,得到了优化的合成条件.     

“长触角”的和“夹馅”的C_(60)

介绍C60的几何结构和电子结构特点,在此基础上举例介绍制备C60衍生物的2类典型化学反应——加成反应和开孔反应,并结合反应实例简要介绍C60衍生物的应用前景。     

磺酸功能化介孔聚合物催化“一锅法”无溶剂合成3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮

通过软模剂合成方法合成了高度有序具有二维六方(p6mm)的FDU-15介孔聚合物材料.利用气固相磺化法制备得到新型磺酸基功能化介孔聚合物固体酸(FDU-SO3H).通过X-射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)及元素分析等测试手段对FDU-SO3H介孔材料的物化性能进行了表征.在无溶剂条件下,FDU-SO3H能有效地催化以芳香醛、乙酰乙酸甲酯和尿素(或硫脲)的三组分一锅法的Biginelli反应.在优化实验的条件下,合成了一系列3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮衍生物.考察了加料顺序、溶剂及反应底物对Biginelli反应的影响.苯甲醛、乙酰乙酸甲酯和尿素在无溶剂,90℃加热1 h的条件下反应,3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮的产率为91%.探讨了Biginelli可能的反应机理.实验结果证明,FDU-SO3H不仅具有催化活性高、对环境友好及在空气中稳定等优点,而且重复使用后仍能保持优异的催化活性.     

“受阻路易斯酸碱对”催化的2,3-二取代2H-1,4-苯并噁嗪氢化反应机理研究

在受阻路易斯酸碱对（FLPs）催化的2，3-二取代2H-1，4-苯并噁嗪氢化反应中，3号位取代基不同会导致反应效率极大改变，因此我们选取反应活性具有较大差别的三种底物作为模型化合物对其反应机理进行了研究，建立了氢化反应势能面.发现当B（C₆F₅）₃与2，3-二苯基2H-1，4-苯并噁嗪或2-甲基-3-苯基2H-1，4-苯并噁嗪混合后，会形成FLPs与路易斯酸碱加合物的混合物.而将B（C₆F₅）₃与2，3-二甲基2H-1，4-苯并噁嗪混合后主要形成没有催化活性的路易斯酸碱加合物，因其能量低于FLPs，在催化体系中不容易转化为FLPs，这导致三种模型化合物在FLPs催化的氢化反应中效率不同.进一步的取代基电子效应及位阻效应计算表明：B（C₆F₅）₃与2-甲基-3-取代2H-1，4-苯并噁嗪混合后形成的路易斯酸碱加合物和FLPs化合物之间稳定性差别源于3位取代基空间位阻不同.     

“性质-活性关系”对催化剂研究的方法论意义

"结构-活性关系(SAR)"被普遍看作是催化剂研究的核心问题,但本文强调"性质-活性关系(PAR)"对催化剂研究的方法论意义.此处"性质"指反映催化剂与反应物或中间物相互作用行为的一个参数(例如对中间物的吸附能)或参数组,它是催化剂结构与活性之间的桥梁.因性质与活性之间的联系较结构与活性之间的联系更直接,PAR应比SAR较简单和易得,故PAR更具可行性.一旦通过建立PAR而确定了催化剂的关键性质,就可进而探索此关键性质与结构的关系,即"结构-性质关系(SPR)".作者通过举例说明,PAR与SPR相结合不仅相当于SAR,而且比单独的SAR更能深入理解催化剂本质,并提供更多信息.     

氯化镉催化三组分“一锅法”合成4,6-二芳基-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮的研究

在氯化镉催化作用下,以环己烷为溶剂,芳香醛、芳香酮和脲三组分"一锅法"合成了一系列4,6-二芳基-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮化合物。考察了溶剂和催化剂用量对产率的影响。通过IR、1H NMR、13C NMR和元素分析对产品结构进行了表征。该合成方法具有操作简单、反应时间短、反应条件温和,产率高等优点。     

“一锅法”合成6-苯氧（苯硫）甲基-[1，3]二氧戊环并[4，5-g]喹啉-7-羧酸

以6-溴甲基-[1,3]二氧戊环并[4,5-g]喹啉-7-羧酸乙酯和酚(或硫酚)为原料,首次采用一锅法高收率地合成了6-苯氧(苯硫)甲基-[1,3]-氧戊环并[4,5-g]喹啉-7-羧酸,其结构经1H NMR,IR和元素分析表征.     

双功能配体修饰的Ir催化剂在“氢甲酰化-缩醛化”串联反应中的共催化作用

通过对双齿膦配体的单P原子定向甲基化,合成了两种离子型"叔膦-季鏻鎓Lewis酸"双功能配体L2和L3,该类双功能配体分子结构中既含有与过渡金属配位的叔膦基团,又含有具Lewis酸的季鏻鎓基团.研究结果表明,在合成气的体积比(CO/H₂)为4∶1时,双功能配体L2修饰的[Ir(COD)Cl]₂催化剂高效催化烯烃的"氢甲酰化-缩醛化"串联反应,1-辛烯的转化率为98%,缩醛的选择性高达86%,其催化活性好于同等条件下的Rh催化剂.双功能配体L2与[Ir(COD)Cl]₂原位构建的共催化体系的催化效果远优于Ir(I)配合物和季鏻鎓Lewis酸的物理混合;同时还表现出较好的底物普适性.此外,由于双功能配体L2的高极性,其修饰的Ir催化剂可以顺利实现与正己烷溶液的分离,从而实现催化剂的回收循环使用.     

基于酰胺-吡唑双功能配体的钯配位“夹子”的自组装及其催化性能

利用配位驱动吡唑基配体在溶液中自发去质子自组装的方法,用金属转子[（bpy）₂Pd₂（NO₃）₂]（NO₃）₂、[（dmbpy）₂Pd₂（NO₃）₂]（NO₃）2（bpy=2,2''-联吡啶,dmbpy=4,4''-二甲基-2,2''-联吡啶）和酰胺-吡唑双功能配体（HL¹、HL²）合成了含有Pd（Ⅱ）…Pd（Ⅱ）相互作用的[Pd₂L₂]²⁺类型的吡唑基双钯（Ⅱ,Ⅱ）“夹子” C1~C4。利用¹H和¹³C NMR、ESI-MS、红外光谱和X射线单晶衍射等测试手段对配合物C1~C4的结构进行了表征。同时,合成的夹子状双金属配合物对Suzuki-coupling反应均表现出较好的催化活性。     

氯化铜催化三组分“一锅法”合成新型N1-取代3,4-二氢嘧啶酮衍生物

以二水合氯化铜为催化剂,通过等摩尔芳香醛、乙酰乙酸甲(乙)酯和N-取代脲的Biginelli缩合反应,"一锅法"合成了19个N1-取代的3,4-二氢嘧啶酮衍生物,其中11个为新化合物,其结构经~1H NMR,~(13)C NMR和MS表征。考察了催化剂用量和反应温度对产物收率的影响。结果表明最优反应条件为:催化剂用量为0.3mmol,反应温度为90℃。并对催化机理进行了探讨。