羟基取代五员芳杂环的结构

本文简要介绍了羟基取代吡咯、呋喃和噻吩的各种互变异构 ,并指出在不同条件或取代基存在下占优势的结构状况     

某些含氮六节芳杂环及其氨基衍生物的碱性和结构

含氮六节芳杂环及其氨基衍生物是基础有机化学中杂环章节的主要内容之一,但一般教科书中对此部分内容叙述过于简单。为此,本文拟从有机碱的共轭酸的pKa入手,扼要的对其氨基取代对吡啶及其它含氮芳杂环化合物碱性的影响,以及氨基取代吡啶的结构作一阐述。     

含氮六元芳杂环的亲核取代反应

本文介绍了各种位置卤素取代和没有好的离去基团取代的含氮六元芳杂环的亲核取代反应，并对与这些亲核取代反应有一定关系的吡啶锂的生成进行了简单的介绍与讨论。     

取代芳烃水中溶解度的测定与估算

本文应用线性溶剂化能相关法回归分析了多种有机有机物的溶解度与范德华体积、Ｌｅｗｉｓ酸性及Ｌｅｗｉｓ碱性之间的相关性，结果表明，溶解度与范德华体积、Ｌｅｗｉｓ酸性及碱性之间呈良好的相关性，用这种方法估算的溶解度值与测定吻合得较好。     

含氮六元芳杂环的ANRORC反应

本文介绍了卤代含氮六元芳杂环类化合物和亲核试剂进行的亲核加成开环闭环反应，并简要说明了杂环化合物中开环闭环的普遍性。     

用反相气相色谱法测定端羟基聚丁二烯的溶解度参数

用反相气相色谱法测定了端羟基聚丁二烯(HTPB)在50、60和70℃下的溶解度参数δ_2,经线性外推得到25℃时δ_2=9.13。估计了HTPB与九种溶剂相互作用参数的熵项X_S。     

含氮六元芳杂环的氨基化反应——Chichibabin反应

本文对含氮六元芳杂环的氨基化反应即Chichibabin反应进行了较为详细的讨论,并根据各种实验事实提出了Chichibabin反应可能存在的两种不同的机理.在非均相体系中进行的Chichibabin反应可能是通过吸附和单电子转移的机理进行的;而在均相体系中则可能是通过亲核的加成消除机理进行的.     

荧光光谱法测定芘在水中的溶解度

测定了室温条件下芘在水中的饱和溶解度,建立了荧光光谱法测定难溶的疏水性荧光物质在水中溶解度的方法。结果表明,荧光光谱法样品用量少,测定的溶解度为0.57±0.03μmol/L,与文献报道一致,能够较准确地测定一些难溶荧光物质的溶解度。     

含氮杂环的芳甲酰基硫脲的合成及其生物活性

合成了7个新的含安替比林基的芳甲酰基硫脲类化合物（5a-5g）,其结构经^1H NMR,IR和元素分析确证。对5进行的室内生物活性测试结果表明,部分5对某些真菌具有较高的抑菌率,其中5c和5f对黄瓜灰霉的抑菌率分别达到96．23％和94．34％。     

难溶硫化物在水中溶解度计算的探讨

在讲授难溶硫化物溶解度的计算时,由于其阴离子在纯水中发生水解作用,会改变溶液的pH,计算此类弱酸盐在水中的溶解度时,要考虑其阴离子水解的影响。现行教材大都分两种情况来讨论:若沉淀的溶解度非常小,则认为由S2-水解产生的[OH-]很小,此时水解后溶液的pH与水相同,可按pH=7时的酸效应来计算沉淀的溶解度;若沉淀的溶解度较大,则水解后溶液的pH大于7,此时按阴离子第一级水解已经完全,而第二级水解基本上没有发生,作近似计算[1]。本文提出了一种计算难溶硫化物在水中溶解度的新方法,即通过分段考虑S2-离子水解后水的pH,逆向推出与之对应的难溶硫化物的Ksp范围,并给出了溶解度大小的近似计算公式。     

气体在水中的溶解机理及溶解度方程

提出气体在水中的两种溶解机理——间隙填充和水合作用。推导出气体溶解度方程的一般形式。讨论了Henry常数与温度、压力、气体的水合平衡常数和气体的分子体积的关系。用甲烷溶解度的实验数据验证了上述理论,结果表明,在20～160℃和小于60MPa条件下,甲烷溶解度的理论计算值与实验值基本一致。     

结构参数S与氢氧化物溶解度的相关性研究

由电负性、电荷数和离子半径定义一个离子结构参数S。S与金属氢氧化物的溶解度,与镧系离子的理化性质呈现高度的相关性,估算值与实验值都较好吻合。     

芴-含氮芳杂环共聚物的载流子注入特性

为了改善聚芴的载流子注入特性,采用密度泛函理论B3LYP/6-31G*方法计算比较了芴、芴-联吡啶和芴-菲咯啉低聚物的几何结构、电子结构、最低激发能及重组能等,并外推到相应聚合物.结果发现:联吡啶/菲咯啉含氮芳杂环的缺电子性质能够诱导聚芴的最高占据轨道(HOMO)和最低空轨道(LUMO)能级分别下降0.45/0.47eV和0.32/0.38eV,提高电子注入能力的同时,调控载流子注入平衡;联吡啶单元的引入导致电子和空穴重组能升高(降低聚芴的载流子迁移率),而芴-菲咯啉共聚物显示了与聚芴相似的迁移性能.     

含氮杂环聚芳醚酮三元共聚物的性能

聚芳醚酮是一种新型热塑性耐高温高分子材料,具有优异的力学性能、电性能、抗辐射性能等,特别适合作高性能复合材料的基质及超级工程塑料,关于聚芳醚酮已有多篇文章报道,而基于C-N偶合反应合成的聚芳醚酮报道甚少^[1],我们曾报道含氮杂环聚醚酮酮PPEKK的合成^[2].本文以1,4-二(4-氯代苯甲酰基)苯,4,4′-二氟二苯酮及4-(4-羟基苯基)-2,3-二氮杂 萘-1-酮为原料,合成了主链中含有C—N键的新型含氮杂环聚芳醚酮三元共聚物 (PPEKEKK),对共聚物的结构和性能进行了表征.     

4 -羟基吡啶合成方法的改进

以吡啶、氯化亚砜为起始原料,经缩合、水解等二个步骤合成了 4-羟基吡啶.此化合物是制备心血管药物托洛塞米(torasemide)的重要中间体.本方法设计的合成路线步骤简单、反应时间短、收率高、易于操作、适宜工业化     

取代芳杂环及其苯并物的共振能和互变异构

取代芳杂环及其苯并物在溶液中的互变异构平衡实验结果已有大量报道。互变异构体的芳性或共振能(RE)被广泛用于定性解释互变平衡的移动趋向,Katritzky 等并从互变平衡实验数据得出吡啶酮、喹诺酮和异喹诺     

双-(取代)硼酸)-2-(取代)-8-羟基喹啉酯的结构研究

有机硼化合物是元素有机化合物的一个重要类别,早在1940年 Kruger 就提出在蛋白质中引入一定浓度的硼来作为医学上的一种疗法。六十年代以来化学家们合成了许多含硼的     

异色满并含氮杂环类衍生物的合成

以异色满酮-4为起始原料，利用4-位羰基和α-位氢的缩合反应，合成出异色 满并吡啶、异色满并嘧啶、异色满并喹啉和异色满并萘啶类化合物，所合成的新化 合物均经核磁共振光谱、红外光谱及元素分析证明其结构．     

3-芳硫基-4-羟基香豆素及其类似物的制备

4-羟基香豆素类化合物与4-羟基喹啉酮类化合物是一类重要的有机杂环化合物,因为其良好的生理活性,被广泛应用于抗菌、抗炎、抗HIV、抗肿瘤等药物结构中。 本文用4-羟基香豆素类化合物或4-羟基喹啉酮类化合物作为底物、以硫磺粉(S)为硫源、以碘苯类衍生物作为芳基源,在氯化铜催化作用下合成了3-芳硫基-4-羟基香豆素类化合物和3-芳硫基-4-羟基喹啉酮类化合物。 该方法使用环境友好的硫磺粉为硫源替代有机硫,操作简单、无污染、成本低廉,为该类化合物的绿色合成提供了新的方案。     

富烯与2-吡啶甲基理及2-喹啉甲基锂的反应含氮杂环取代二茂铁的合成

在四氢呋喃 乙醚溶剂中,6-甲基-2-吡啶甲基锂与6,6-二烷基富烯或6,6-n亚甲基富烯(n=4,5,6)均发生环外双键加成反应.在类似反应条件下,2-喹啉甲基锂与6-甲基-6-乙基富烯或6,6-五亚甲基富烯皆发生加成反应和α-攫氢的竞争反应.用上述反应产生的取代环戊二烯基锂与二氯化铁配位,合成了一系列含氮杂环取代二茂铁衍生物.其结构经~1H NMR,元素分析和MS确证.在该类化合物的质谱裂解中,发现吡啶环对铁原子存在配位作用.