聚合物担载相转移催化剂用于三(环氧丙基)异氰尿酸酯的合成

三(环氧丙基)异氰尿酸酯(以下行称TGIC)是一种性能优良的新型环氧化合物,它作为聚醋粉末涂料的交联固化剂,具有独特的耐热、耐电弧和耐光老化的优点.目前国内外合成均采用季铵盐作催化剂,收率可达77％.但这类催化剂价格较高,且不易回收,季铵盐本身也极易吸潮分解,不易保存.为此,本文首次将非生物活性催化剂连接在聚合物载体上,制成聚合物担载相转移催化剂用于TGIC的合成.实验结果表明,其中季铵盐聚合物催化剂活性高,TGIC产率可达76.5％,聚合物聚乙二醇催化活性次     

亚磺化脱卤试剂在有机合成中的应用

本文综述了亚磺化脱卤试剂在有机合成中的应用。特别是氟烷基化反应中的应用。     

三核过渡金属配合物[M3ⅢO(OOCR)6L3]+(M=Cr,Fe,Mn;R=CH3,C2H5,CH2NH2;L=C5H5N,H2O)的1H NMR性质

采用1H NMR谱研究了通式为[M3ⅢO(OOCR)6L3]+(M=Cr,Fe,Mn;R=CH3,C2H5,CH2NH2;L=C5H5N,H2O)的一系列氧心三核过渡金属配合物,主要考察其1H化学位移随金属、配体、温度、溶剂等因素变化而变化的规律.结果表明,骨架金属对化学位移的影响最大,M3O中的3个金属离子间存在反铁磁交换相互作用.对Mn配合物中顺磁中心对化学位移和线宽的影响机制的研究表明,其1H各向同性位移主要由接触作用贡献.     

溶剂对氟烷基卤代烷^1^9FNMR 化学位移的影响

长期以来,溶剂对反应途径和反应物的影响及他们之间的关系是物理和有机化学家一个十分感兴趣的课题。溶剂影响氟烷基碘的~(19)F NMR 曾有文献报道。我们在研究氟烷基碘与铜反应中的溶剂作用时,发现,在配位能力较小的溶剂中反应经自由基中间体,而在配位能力较大的溶剂中反应是通过氟烷基铜中     

含氟硅油的合成及其消抑泡性能

三氟丙基硅油;水相体系;油相体系;消泡性能;抑泡性能     

三氟丙基修饰的有机-无机杂化二氧化硅膜制备、氢气分离及水热稳定性能

以三氟丙基三甲氧基硅烷(TFPTMS)和1,2-双(三乙氧基硅基)乙烷(BTESE)为前驱体, 通过溶胶-凝胶法在酸性条件下制备三氟丙基修饰的有机-无机杂化SiO₂膜材料, 并深入研究三氟丙基修饰对溶胶粒径和疏水性能的影响以及膜材料的氢气渗透分离性能和长期水热稳定性. 结果表明三氟丙基已成功修饰到有机-无机杂化SiO₂膜材料中, 且随着TFPTMS修饰量的增加, 溶胶粒径有减小趋势, 膜材料的疏水性能逐渐提高. 当n(TFPTMS)/n(BTESE)＝0.6时, 溶胶平均粒径为2.11 nm, 膜材料对水的接触角达到111.6°±0.7°. H₂在修饰后膜材料中的输运主要遵循微孔扩散机理, 300 ℃时H₂的渗透率为8.86×10^-7 mol·m^-2·s^-1·Pa^-1, H₂/CO₂的理想分离系数达到5.4, 且当进气摩尔比例为1∶1时H₂/CO₂的双组分气体分离系数达到了4.82, 均高于Knudsen扩散分离因子(H₂/CO₂＝4.69), 膜材料呈现出良好的分子筛分性能. 膜材料在250 ℃及水蒸气摩尔含量为5%的水热环境中能稳定工作300 h以上.     

铜催化α,β-不饱和羧酸与ICH2 CF3的脱羧偶联反应

铜催化下,以CH₃CN和HOAc为混合溶剂,α,β-不饱和羧酸与1,1,1-三氟-2-碘乙烷（ICH₂CF₃）发生脱羧偶联反应合成了一系列三氟乙基取代烯烃,其结构经¹H NMR、¹³C NMR和HR-MS确证。¹⁹F NMR分析显示该反应具有优良的立体选择性（E/Z最高为99/1）,分离收率最高达82%。     

多氟烷基取代的环丙烷衍生物的合成

以连二亚硫酸钠为引发剂, 烯丙基丙二酸二乙酯与多氟烷基碘代烷在温和反应条件下反应, 方便地得到一系列多氟烷基取代的环丙烷衍生物, 产率45%～55%. 在相同条件下, 烯丙基乙酰乙酸乙酯与多氟烷基碘代烷反应得到相应的加成物, 加成物随后用碱处理也得到环合的产物.     

单分子断键反应的理论研究

利用微扰理论和对称性规则,得到了单分子断键反应中反应物结构、过渡态和所断键之间的关系．据此,对环丙基自由基及其正负离子的热开环反应和过氧化氢基态均裂反应作出预言,其中对环丙基自由基及其正负离子的热开环反应作出以下三方面的预言：是否存在过渡态;产物的立体选择;反应的相对难易程度．并分别使用UHF方法和CASSCF方法做势能面计算,结果和理论预言相符．     

乙氧氟草醚的毛细管气相色谱分析

1　引　　言乙氧氟草醚 (ｏｘｙｆｌｕｏｒｆｅｎ)化学名称为 2 氯 α,α,α, 三氟 Ｐ 甲苯基 3 乙氧基 4 硝基苯基醚 ,商品名为果尔 (ｇｏａｌ)、割地草。是芽前、芽后选择性除草剂 ,对防治花生、大豆、棉花、柑桔等地的单子叶、阔叶杂草效果好 ,持效期长 ;对稻田稗草、异形莎草、鸭舌草、陌上草、三雄蕊沟繁缕、泽泻、萤蔺、东川萤蔺及小茨藻等以种子繁殖的一年生杂草也效果良好。同时也是阔叶树育苗封闭防除杂草的理想药剂。乙氧氟草醚分析方法 ,文献报道采用填充柱气相色谱分析 ,但不能与它的 2个同分异构体分开 ,使得结果偏高。也有…     

三(2-甲基-2-苯基丙基)锡芳氧乙酸酯的合成

三（２－甲基－２－苯基丙基）锡芳氧乙酸酯的合成刘宝殿,宁志刚,朱东升,包明（东北师范大学化学系,长春,１３００２４）关键词三（２－甲基－２－苯基丙基）锡芳氧乙酸酯,三（２－甲基－２－苯基丙基）氢氧化锡,芳氧乙酸,杀螨活性１９６６年Ｒｅｉｃｈｌｅ［１］...     

氟化银促成两个烯烃的氟化-偶联:简易合成α-CF_3烯烃和β-CF_3酮的新方法

<正>Angew.Chem.Int.Ed.2015,54,638~642三氟甲基(CF3)官能团的引入通常能显著改变母体分子的物理、化学和生物性质,因此含三氟甲基的有机化合物在药物、材料和生物化学等诸多领域被广泛应用.由于自然界中的氟元素绝大多数以无机物的形式存在,如何向有机分子引入三氟甲基便成为一个重要研究命题.目前有机化学家们主要采用直接三氟甲基化法或含三氟甲基的砌块法实现向目标分子中引入三氟甲基.但是这两种方法都必须预先获得含三氟甲基官能团的前体,然后再拼接.中国     

异三核过渡金属配合物[Fe2ⅢMⅡ O(OOCC2H5)6L3](M=Co,Ni,Mn;L=C5H5N,H2O)溶液行为的NMR和UV谱表征

在合成和表征了一系列新的异核异价三核过渡金属羧酸配合物[Fe2IMIO)-(OOCC2H5)6L3](M=Co,Ni,Mn;L=C5H5N,H2O)的基础上,利用多种NMR技术并结合UV谱研究了这些配合物在不同溶剂介质和温度下的谱学特征和动力学性质.利用谱峰积分比例、线宽、相同骨架分子的配体取代和纵向弛豫时间对1H NMR谱进行了归属.实验结果表明:这类配合物的金属离子间通过中心氧桥存在一定的反铁磁相互作用,从而在整体上削弱了顺磁性的影响,仍能观察到NMR谱.实验还发现这些配合物在CD3CN和DMSO)溶剂中的结构与晶体结构一致,而在水中则分解为金属离子、羧酸盐和吡啶.这些结果有助于指导类似配合物的合成.     

[（n-C16）H33）N（CH3）3]2[TiF6]&#183;2H2O的合成、结构和热稳定性

利用水热法在150℃合成了新的化合物六氟钛酸十六烷基三甲基胺二水合物（[（n-C16H33）N（CH3）32[TiF6]&#183;2H2O）,并利用单晶X射线衍射技术解析了其结构,同时利用傅立叶变换红外光谱、元素分析及热分析技术加以佐证.该化合物由六氟钛酸根离子（TiF26-）、水分子及十六烷基三甲基胺离子（[（n-C16H33）N（CH3）3]＋）组成,属于单斜晶系,其空间群为C2/c.氢键在其构筑三维结构时起着重要的作用.     

氟硅烷偶联剂在α-铁表面疏水性能模拟研究

利用分子动力学研究了十三氟辛基三甲氧基硅烷(PFOTMS)、十三氟辛基三乙氧基硅烷(PFOTES)、十七氟癸基三甲氧基硅烷(HFTMS)在α铁(111)与(110)晶面上的吸附及疏水行为,分析了径向分布函数、结合能、相对浓度等参量,探讨了三种氟硅烷偶联剂与金属铁表面的作用机理,并对其对铁表面的改性进行了分析。羟基化处理后,相比(110)表面,三种氟硅烷偶联剂与(111)晶面的吸附更为牢固,并且PFOTMS与羟基铁表面吸附最牢固。径向分布函数表明,三种氟硅烷偶联剂均易与羟基铁表面形成氢键,覆盖铁表面形成稳固的结合。氟硅烷偶联剂大大提高了铁表面的疏水性并阻止了铁表面与外界直接接触,在(111)表面上,PFOTMS疏水性最好,在(110)表面上,三种氟硅烷偶联剂疏水性能差别不大。     

紫外光固化聚多氟烷氧丙基甲基硅氧烷的研究

本文报道几种紫外光敏有机硅单体:(γ-甲基丙烯酰氧)丙基甲基二甲氧基硅烷,1,3,5,7-四(γ-甲基丙烯酰氧丙基)四甲基环四硅氧烷和1,3-双(甲基丙烯酰氧甲基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的合成,以及它们与αH,αH,ωH-全氟烷氧丙基甲基环四硅氧烷的开环共聚反应,制备了一系列新型光敏聚多氟烷氧丙基甲基硅氧烷.并初步研究了在紫外光辐照下,这类光敏聚多氟烷氧丙基甲基硅氧烷的化学结构对固化速度的影响.     

6-三氟甲基嘧啶-2,4(1H,3H)-二酮类化合物的合成及其除草活性

以三氟乙酰乙酸乙酯和单取代脲为原料,设计并合成了10个6-三氟甲基嘧啶-2,4(1H,3H)-二酮类化合物,其结构经1H NMR和元素分析确证。初步生物活性测试表明,部分化合物具有较好的除草活性。在用药量为100μg.mL-1时,3-(4-氟苄基)-6-三氟甲基嘧啶-2,4(1H,3H)-二酮对油菜根长生长抑制率为98%。     

氟烯的结构-特性关系 5.若干取代α,β,β;-三氟苯乙烯和α,β,β-三氟萘乙烯的合成及其^1^9F核磁共振参数与"歪电子"云概念间的联系

利用各种芳基格氏试剂与四氟乙烯在四氢呋喃中的反应,合成了六个取代三氟苯乙烯,其中取代基分别为:p-CH_3O,p-CH_3,m-CH_3,p-Cl,m-Cl和m-CF_3,还合成了α-与β-三氟萘乙烯. 研究了在已合成的取代三氟苯乙烯化合物(1)中取代基的电子效应对~(19)F NMR参数的影响.建立了取代基的Hammett常数σ分别与下列~(19)F NMR参数间的线性相关关系;化学位移δ(F~1)-δ(F~2)、偶合常数J_12及化学位移之差Δδ_(3-1)=δ(F~3)-δ(F~1)(或者Δδ_(3-2),证实了过去的预计.建议以Δδ_(3-1)值作为衡量三氟乙烯类化合物中π键极化程度的尺度.并把这一定量的“歪电子云”概念与有关的化学事实联系起来.     

半刚性乙酰氧丙基纤维素的制备与液晶相转变的影响研究

以羟丙基纤维素为原料,通过酯化反应合成了分子量较高的乙酰氧丙基纤维素,并用ＦＴ－ＩＲ表征了化学结构。以ＤＳＣ,Ｘ－ｒａｙ衍射ＰＬＭ和ＳＡＬＳ手段研究了产物的热致液晶相转变及其影响因素和溶致液晶性。实验表明,产物的乙酰基含量受合成温度和反应时间影响,其热致液晶的相转变温度和温域随乙酰基含量变化。