异双Schiff碱及其稀土配合物的合成、机理与波谱

利用2,6-二氨基己酸(赖氨酸)具有两端不对称结构的－NH~2基,合成了一端与水杨醛,另一端与2,4-二羟基苯甲醛缩合形成空间结构不对称的异双Schiff碱及其与稀土元素配合物。以元素分析、热分析、摩尔电导、红外光谱、EPR以及^1HNMR,^1^3C-^1HCOSY谱、固体高分辨^1^3C谱等表征,研究了这类不对称Schiff碱的形成机理和配位方式。     

异双Schiff碱及其稀土配合物的合成、机理与波谱

利用2,6-二氨基己酸(赖氨酸)具有两端不对称结构的－NH~2基,合成了一端与水杨醛,另一端与2,4-二羟基苯甲醛缩合形成空间结构不对称的异双Schiff碱及其与稀土元素配合物。以元素分析、热分析、摩尔电导、红外光谱、EPR以及^1HNMR,^1^3C-^1HCOSY谱、固体高分辨^1^3C谱等表征,研究了这类不对称Schiff碱的形成机理和配位方式。     

Schiff碱二价钐配合物[2-OC_6H_4CH═N(2,6-~iPr_2C_6H_3)]_2Sm(THF)_2催化己内酯开环聚合

(取代 )水杨醛缩合的 Schiff碱作为一种辅助配体广泛用于过渡金属有机化学中 ,如 Salen Al可以催化丙交酯、己内酯等环酯的开环聚合 [1]。近来 ,Grubbs等 [2 ]发现 ,(取代 )水杨醛和芳胺缩合的 Schiff碱后过渡金属 Ni配合物 ,在不加助催化剂的条件下 ,作为单组分催化剂 ,对乙烯等α-烯烃的聚合具有很高的催化活性[2 ] 。虽然类似的 Schiff碱稀土配合物也有一些报道 ,但有关其催化聚合反应性能的研究还很少见 [3]。我们选用 Sm I2 为起始原料 ,合成了 Schiff碱二价 Sm配合物 ,并发现这种配合物对己内酯开环聚合有高催化活性 ,生成聚合物…     

2-羟基-3-甲氧基苯甲醛与α-萘胺Schiff碱硝酸稀土配合物的合成与表征

合成邻香兰素(2-羟基-3-甲氧基苯甲醛)与α-萘胺Schiff碱硝酸稀土配合物[LnL~2(NO~3)~2]NO~3(Ln: 镧系元素, L: Schiff碱配体)。配合物由一个中心稀土离子, 两个Schiff碱和三个硝酸根组成, 两个Schiff碱都是氮、氧双配位, 两个硝酸根是双齿配位, 另一硝酸根在配合物外界。中心稀土离子是八配位的, 满足稀土八配位的稳定结构。     

2-羟基-3-甲氧基苯甲醛与α-萘胺Schiff碱硝酸稀土配合物的合成与表征

合成邻香兰素(2-羟基-3-甲氧基苯甲醛)与α-萘胺Schiff碱硝酸稀土配合物[LnL_2(NO_3)_2NO_3(Ln:镧系元素,L:Schiff碱配体)。配合物由一个中心稀土离子,两个Schiff碱和三个硝酸根组成,两个Schiff碱都是氮、氧双配位,两个硝酸根是双齿配位,另一硝酸根在配合物外界。中心稀土离子是八配位的,满足稀土八配位的稳定结构。     

不对称双Schiff碱三核配合物的合成和磁性

不对称双Schiff碱三核配合物的合成和磁性;不对称双Ｓｃｈｉｆｆ碱;三核配合物;磁性     

新型不对称双Schiff碱Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ)异三核配合物的合成和晶体结构

新型不对称双Schiff碱Cu(Ⅱ);Zn(Ⅱ)异三核配合物的合成和晶体结构;羟基水杨醛;不对称双Schiff碱     

含氨基酸Schiff碱-金属手性配合物的合成及其相关反应进展

本文综述了"含氨基酸Schiff碱-金属"手性配合物的合成及其结构。同时还讨论了"含氨基酸Schiff碱-金属"手性配合物不对称反应, 如: 烷基化反应、缩合反应、Michael加成反应、溴化反应等。这些反应为氨基酸拆分及非蛋白质类氨基酸合成提供了新方法。     

多(非汉字符号)C=N-基不对称Schiff碱及其稀土配合物的合成和催化

研究与探讨了多■C=N-基空间不对称Schiff碱的合成,合成了含有2个以上不同位置■C=N-基团的Schiff碱,即四甘醇醛和2,4-二羟基苯甲醛缩双赖氨酸（TBLY）与稀土的配合物,经元素分析、磁化率、光谱及1~HNMR,1~H,1~HCOSY,(13)~CNMR谱等表征,确定其组成为Ln_3（TBLY）（NO)3）)3·nH)2O（Ln=La,n=3;Ln=Nd,n=5;Ln=Gd,Dy,Yb,Y,n=7）.以半经验量子化学AM1法计算并探讨了在红外光谱和核磁共振谱中所观察到的烯胺键的存在.该类新Schiff碱配合物不需助催化剂即可单独催化聚合甲基丙烯酸甲酯（MMA）,转化率可达80％,影均分子量约为22万。     

多（\）C= N-基不对称Schiff碱及其稀土配合物的合成和催化

研究与探讨了多(\)C=N-基空间不对称Schiff碱的合成, 合成了含有2个以上不同位置(\)C=N-基团的Schiff碱, 即四甘醇醛和2,4-二羟基苯甲醛缩双赖氨酸(TBLY)与稀土的配合物, 经元素分析、磁化率、光谱及1H NMR, 1H,1H COSY, 13C NMR谱等表征, 确定其组成为Ln3(TBLY)(NO3)3@nH2O (Ln = La, n = 3; Ln = Nd, n = 5; Ln = Gd, Dy, Yb, Y, n= 7). 以半经验量子化学AM1法计算并探讨了在红外光谱和核磁共振谱中所观察到的烯胺键的存在. 该类新Schiff碱配合物不需助催化剂即可单独催化聚合甲基丙烯酸甲酯(MMA), 转化率可达80%, 黏均分子量约为22万.     

吲哚基丁烯酮缩氨基硫脲配合物的合成及生物活性

缩氨基硫脲类Schiff碱化合物因具有显著的抗菌和抗肿瘤等活性而受到广泛关注,研究发现很多这类化合物与金属离子形成配合物以后,生物活性明显增强。例如,3-乙氧基-2-氧代丁醛双缩氨基硫脲（H2KTs）单独用于治疗大鼠腹水癌瘤没有效果,而H2KTs与铜的配合物则可明显抑制大鼠腹水癌瘤。由于研究这类化合物有重要意义,考虑到吲哚类化合物往往出具有多种生物活性,我们利用拼合原理设计合成了一种带有吲哚基团的缩氨基硫脲Schiff碱配体,并制备了其铜、镍、锌、钴四种边渡金属的配合物,并对配体和配合物的抗菌、抗种瘤活性进行了测试。     

不对称双席夫碱Cu(II)同双核及Cu(II)-Mg(II)- Cu(II)异三核配合物的合成与晶体结构

近年来的研究表明，某些过渡金属Schiff碱配合物具有抗菌、抗癌、抗病毒活性。不对称Schiff碱配合物因其特殊的结构和性质正日益受到人们的关注^[3]。但由于不对称双Schiff碱及其配合物的合成及单晶培养比较困难，国内有关其合成与结构的报道较少。我们曾首次合成了不对称双Schiff碱配合物HCuL (H₃L为N-3-羧基水杨醛-N^/-水杨醛-缩乙二胺)及其多个异三核配合物^[1，2]，本文报道的是该系列同双核配合物(HCuL)₂(1) 及Cu(II)-Mg(II)-Cu(II)异三核配合物（2），并通过X-射线衍射的方法解析了两个配合物的晶体结构。配合物1的晶体属单斜晶系，Cc空间群，晶胞参数为a=2.5326(5)nm, b=0.88861(18)nm, c=1.3738(3)nm, β =96.95(3)°, Z=4, R1=0.0520,wR2=0.0968, 此配合物是两个HCuL分子通过酚氧桥联而形成的双聚分子。配合物2的晶体属单斜晶系， Pc空间群，晶胞参数为a= 1.1816(2)nm, b=1.5599(3)nm, c=1.9642(4)nm, β =98.22°, Z=2, R1=0.0701,wR2=0.1498，其晶格的每个不对称单元包含两个异三核中性分子[CuL(H₂O)]Mg[CuL(CH₃OH)]}和{[CuL]Mg[CuL(H₂O)]}     

5-硝基水杨醛缩硫脲及其铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、锌(Ⅱ)配合物的合成与光热性质

用5-硝基水杨醛与硫脲缩合制备出一种Schiff碱配体,将其分别与Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)作用合成出了Schiff碱配合物.采用元素分析、红外光谱、紫外光谱、差热热重、摩尔电导率、核磁共振等分析方法对化合物进行表征和测试,并研究了配合物的热力学稳定性及其荧光性质.     

水杨醛缩5-氨基水杨酸Schiff碱及其稀土配合物合成、表征和抑菌活性

水杨醛缩5-氨基水杨酸Schiff碱及其稀土配合物合成、表征和抑菌活性;水杨醛缩氨基水杨酸Schiff 碱;稀土配合物;合成;抑菌活性     

铜(Ⅱ)、钴(Ⅱ)Schiff碱配合物的光热性质及其对超氧离子的催化歧化作用

用5-硝基水杨醛与乙二胺缩合,制备了Schiff碱配体.将其与过渡金属Cu(Ⅱ)和Co(Ⅱ)在80℃水浴中搅拌回流1 h,分别形成草绿色和朱红色沉淀,合成出了2种新型的Schiff碱配合物.采用元素分析、红外光谱、紫外光谱、差热热重、荧光光谱、摩尔电导率等分析手段,对配合物进行了表征测试.结果表明,该配合物组成、结构确定,热稳定性强,荧光光谱数据证明配体和配合物都具有荧光性质.用蛋氨酸光照法测定了配体和配合物的生物活性,配体生物活性较低,但形成配合物后活性大增,说明配合物对超氧离子自由基有很强的抑制作用.     

抗癌药物的电化学研究Ⅰ.一种Fe(Ⅲ)Schiff碱配合物的基本电化学性质及其与DNA的相互作用

研究了一种自合成的Schiff碱配合物的电化学行为及其与氧和DNA的相互作用.发现此种Schiff碱配合物能与氧发生相互作用而具有吸氧功能,并对氧的电还原有催化作用,同时还发现dsDNA能与此种Schiff碱配合物发生较强的相互作用,特别是Fe(Ⅱ)Schiff碱配合物更易与dsDNA结合.     

天冬酰胺缩2，4-二羟基苯甲醛Schiff碱及其稀土配合物的合成与抗O-2研究

合成了天冬酰胺缩 2 ,4 二羟基苯甲醛Schiff碱及其La、Nd、Er、Dy四种稀土配合物 ,用元素分析、红外光谱、紫外光谱、摩尔电导率等手段进行了结构分析。采用EPR技术对所合成Schiff碱及其配合物的抗超氧阴离子自由基 (O-2 ·)性能进行了探讨 ,结果表明 ,所合成的化合物具有显著的清除O-2 ·的功能 ,而配合物对O-2 ·的清除率高于Schiff碱配体。     

含有氮杂环的酰腙配合物Cu（C15H11BrN2O4）（C5H5N）的合成和晶体结构

0引言 Schiff碱及其金属配合物,因其具有较强的生物活性以及良好的催化作用而倍受人们的关注。芳酰腙是一种特殊的Schiff碱,与金属离子形成的配合物具有抗炎、抗病毒、杀菌抑霉等活性,有些还是较好的荧光分析试剂等。酰腙的配合物已广泛应用于不对称催化、分析测定等众多领域。最近Ravoof等合成了6个含有氮杂环吡啶的酰腙铜配合物,     

氮杂冠醚化双Schiff碱配合物催化羧酸酯水解的研究

将4种氮杂冠醚取代的双Schiff碱钴(H)、锰(m)配合物作为仿水解酶模型催化羧酸酯(PNPP)水解.考察了Schiff碱配合物中氮杂冠醚取代的位置、氮杂冠醚的数目对其仿水解酶性能的影响;探讨了Schiff配合物催化PNPP水解的动力学和机理;提出了配合物催化PNPP水解的动力学模型.结果表明,在25℃条件下随着缓冲溶液pH值的增大,配合物催化PNPP水解速率提高;四种氮杂冠醚取代的双Schiff碱配合物在催化PNPP水解反应中表现出良好的催化活性;氮杂冠醚3-取代的Schiff碱配合物CoL2的催化活性高于5-取代的Schiff碱配合物CoL1,含有2个氮杂冠醚的配合物CoL3的催化活性高于含有1个氮杂冠醚的配合物CoL2.     

新型腙类Schiff碱及其铜配合物的合成、结构和荧光性质

金属Schiff碱配合物在生物、催化、材料及分析化学领域的应用引起人们广泛的兴趣[1-3].近年来由胺、氨基酸等与醛缩合而成的Schiff碱及其配合物的研究已取得了相当的进展,而由腙与醛缩合成的Schiff碱及其配合物报道相对较少.腙类化合物本身因具有特殊的生物活性、强配位能力和荧光性,在医药、农药和分析化学等方面有着广泛的应用[4].