美洛昔康的合成

从糖精钠出发,经４步反应合成美洛昔康,总收率４３．５％,首次分离,纯化了甲基化反应的重要副产物,经元素分析、氢谱,质谱确定为双甲基化产物。用重结晶方法对单甲基化物进行纯化。     

洋葱状富勒烯的表面化学修饰

采用稀硝酸对洋葱状富勒稀(OLFs)进行了纯化处理, 用HRTEM观察了OLFs纯化前后的形态与结构, 用TGA技术定量分析了OLFs的纯化效果, 然后使OLFs与金属钾在甲苯中回流, 并采用FTIR光谱和Raman光谱对反应前后的OLFs进行了光学性能表征. 红外光谱在3451, 1402和1039 cm-1处出现了羟基的特征峰, 表明形成了OLFs羟基化合物; Raman光谱中IG/ID的比值增大, 说明OLFs的石墨化程度提高, 反应前后G峰和D峰的位置无明显区别, 表明OLFs的整体结构未发生变化.     

分离友好的Mitsunobu反应研究进展

Mitsunobu反应由于反应条件温和、立体选择性好,在有机合成及药物化学研究中被广泛应用.同时,由于氧化膦及肼类等副产物的影响,该反应也是有机合成化学中最难纯化的反应之一.简化分离、提高纯化效率是近年来对Mitsunobu反应改进研究的热点方向.综述了近年来各种简化分离的Mitsunobu反应,重点介绍了各种分离策略的原理、优缺点及在Mitsunobu反应中的应用.希望通过对Mitsunobu反应各种分离策略的介绍,加深读者对基于分离策略的有机合成的了解.     

度鲁特韦的合成工艺优化研究

以4-甲氧基乙酰乙酸甲酯为原料,经过六步反应合成了度鲁特韦关键中间体6,总体收率为18. 7%。六步反应中,仅仅在第四步和第六步通过洗涤滤饼的简单操作纯化了目标产物,其余步骤均采用粗产品进行下一步投料,极大地简化操作。通过对中间物7以及度鲁特韦终产物进行了重结晶纯化操作,提高了度鲁特韦原料药的纯度。     

木质素灰分含量控制及其影响研究

木质素是自然界中含量最丰富的天然芳香族高分子,含有丰富的碳元素,是制备碳纤维的理想原料。但是,工业木质素的杂质含量普遍较高,不能满足碳纤维制备要求。为此,本文采用盐酸沉析、离心分离和酸洗的方式对某种国产工业木质素进行纯化处理,考察了盐酸用量及纯化次数对木质素灰分含量的影响,并采用GPC、FT-IR和DSC研究了木质素的分子量、化学结构和反应活性随纯化处理次数的变化规律。结果表明:随着纯化次数的增加,木质素的灰分含量大幅降低,反应活性显著提高;随着盐酸用量的增加,在一次提纯时,木质素的灰分含量先大幅降低,当浓盐酸与木质素的质量比大于0.6:1时,木质素的灰分含量趋于稳定;经四次纯化处理后,木质素的灰分含量降低至0.77%。     

DMF催化碳酸乙烯酯与苯酚合成苯氧乙醇

以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为催化剂,研究了物料比、催化剂用量、温度、时间等工艺参数对苯酚(PhOH)与碳酸乙烯酯(EC)合成苯氧乙醇(POE)的影响,优化了工艺参数;研究了低浓度NaOH水溶液洗涤的方法对反应产物分离纯化效果;分别采用GC-MS和GC内标法对反应产物进行分析。     

四(α-高歧化度烷氧基)酞菁合成关键步骤的研究

烷氧基邻苯二腈是酞菁合成的重要中间体,但高歧化度烷氧基邻苯二腈的合成由于副产物多,产率低下而成为此类酞菁应用的"瓶颈".文中对反应副产物进行了分离纯化,并利用红外、气质联用、1HMR和元素分析等测试手段对其进行了表征.且根据测试数据推导出了副产物结构式为1,2,1'2' 四腈基 3,3' 二苯基醚.这一副反应机制的阐明,对于寻求对主反应有利的条件,具有重要的意义.     

对硝基甲苯的液相催化氧化研究

本文报道了用乙酰丙酮钴催化对硝基甲苯氧化制备对硝基苯甲酸,以氧气的氧化剂,在3.0MPa压力下,60℃时反应4h可达到83.5%的产率,经过纯化可以制得纯度大于99%的对硝基苯甲酸。文中对各种反应条件的影响进行了研究,并得出其最佳反应条件。同时,文中也探讨了中心金属离子Co^2 和NaOH在此反应中起的重要催化作用及水对反应的影响。     

铜催化对C-C不饱和键铜氢化引发的多米诺反应

总结了由铜催化的对C-C不饱和键铜氢化反应引发的多米诺反应,反应过程包括铜氢活性物种的产生、对C-C不饱和键的加成及铜氢物种的再生,其中的C-C不饱和键来源于α,β-不饱和酮、α,β-不饱和羧酸酯、芳基烯烃、脂族族烯烃以及炔烃.反应中氢硅烷作为氢负离子源,铜氢化反应产生的中间体随后对极性不饱和键如羰基和亚胺进行加成反应或对饱和键进行取代反应,最终生成两个或多个化学键.反应不需要对中间产物进行纯化,也不需要改变操作条件,方法简洁高效,在有机合成中有重要的应用价值.     

肉桂酸制备实验的改进

苯甲醛和乙酸酐通过Perkin反应制备肉桂酸是有机化学实验教学中的一个常见实验.该实验通常采用水蒸气蒸馏的方法除去未反应的苯甲醛,然后再通过加碱溶解、加酸沉淀的方法对肉桂酸进行分离.本文利用氨水与苯甲醛的反应性及碱性,用化学方法清除未反应的苯甲醛,同时实现对肉桂酸的纯化.实验易操作,耗时短.     

One-pot synthesis of 1,3,4-thiadiazoles using Vilsmeier reagent as a versatile cyclodehydration agent

A simple and efficient synthetic method for the one-pot synthesis of 1,3,4-thiadiazoles utilizing Vilsmeier reagent was developed. In this method carboxylic acids and hydrazine were converted to 1,3,4-thiadiazoles in the presence of Vilsmeier reagent and Lawesson's reagent. The influence of the thionation reagent, solvent, temperature and time, in this reaction was discussed. The developed methodology for 1,3,4-thiadiazole synthesis has the advantage of simplicity, ambient reaction conditions, easy purification and good to excellent yield of products.     

4-氨基-5-烃基-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮席夫碱的简便合成

近年来,人们发现标题类杂环席夫碱能发生很多新颖的反应,且其中许多具有强的生物活性［１～７］．但其制备多以乙醇为反应介质,以酸或碱为催化剂,反应需经数小时,后处理也比较麻烦．本文报道了题示席夫碱的一种极为简便的合成方法,反应介质选用低级的脂肪酸（如冰醋...     

加速溶剂萃取-凝胶色谱净化-气质联用测定土壤中15种有机氯农药残留的方法研究

建立了加速溶剂萃取-凝胶色谱净化-气质联用同时测定土壤中15种有机氯农药的分析方法。优化了凝胶色谱(GPC)净化的条件,比较了凝胶色谱净化及浓硫酸净化法对15种有机氯回收率的影响。结果表明,采用GPC净化能够有效避免浓硫酸净化对氯丹、异狄氏剂、硫丹、甲氧滴滴涕等农药回收率的影响,GPC净化的最佳收集时间为10~15 min,15种有机氯农药的回收率为56%~122%。15种有机氯农药在0.03~6.0 mg/L范围内具有较好的线性,相关系数达0.999以上,方法的检出限为0.1~5.0μg/kg,定量下限为0.4~16.0μg/kg。采用该方法对实际样品进行加标回收率实验,土壤样品的加标回收率为68%~122%,相对标准偏差为1.2%~5.9%。该方法简单、快捷、灵敏度高,已用于实际土壤样品的检测。     

碳纳米管纯化对Pt/CNTs催化甲醇电化学氧化活性的影响

探索了一种适用于Pt/CNTs催化剂的纯化方法.利用比表面积测定、X射线衍射(XRD)、透射电子显微镜(TEM)和电化学等手段进行了表征.研究结果表明,经该方法纯化的CNTs作为载体制备的阳极催化剂表现出明显优于相应的混酸氧化法纯化的CNTs为载体的催化剂催化性能.     

无水浴砷铈催化光度法测定微量碘

对砷铈催化光度法这一微量碘的最常用测定方法进行了改进,取消了原方法中所有的水浴步骤,选用了更合适的反应器皿和反应终止剂,对试剂纯化进行了讨论,碘含量为０￣１０００μｇ／Ｌ的范围内,校正曲线的线性相关系数大于０．９９９。     

Applications of counter-current chromatography in organic synthesis purification of heterocyclic derivatives of lapachol

This work describes the application of counter-current chromatography (CCC) as a useful, fast and economic alternative for the isolation and purification of heterocyclic derivatives from lapachol and beta-lapachone, two naturally occurring compounds from Tabebuia species, and nor-beta-lapachone, a synthetic congener of lapachol. The discussed data comprise four examples of purification of synthetic reactions with different solvent systems - the mixture of the oxazole and the imidazole from beta-lapachone; the quinoxaline from nor-beta-lapachone; and the purification of the N-oxides from the quinoxaline and the phenazine from nor-beta-lapachone from their respective not fully reacted substrates by means of aqueous reversed- and normal-phase elution modes and non-aqueous solvent systems. Traditional purification of these reaction products by silica gel column chromatography demanded a large amount of solvent and time and, in some cases, serious degradation of the products occurred, leading to low yield of the reaction. High-speed counter-current chromatography (HSCCC) was used as an alternative to optimize the process and raise the yield of the reactions.     

High-Throughput Platform for Novel Reaction Discovery

Detecting the formation of new chemical bonds in high-throughput synthesis is limited by the efficiency and scalability of reaction product detection, as conventional methods for isolating product from reaction mixtures are time consuming and labor intensive. Here, we report a miniaturizable purification method that enables the rapid, high-throughput isolation of quaternary ammonium-tagged products from reaction mixtures with excellent purity using inexpensive equipment that easily can be set up in a typical organic chemistry laboratory. This novel purification technique enabled us to establish a high-throughput reaction discovery platform. We validated this platform in a screen of 1536 reactions, and one previously unreported transformation was identified.     

牛磺熊去氧胆酸的合成研究

以熊去氧胆酸为原料，先与氯甲酸乙酯形成混酐，再与牛磺酸反应合成牛磺熊去氧胆酸。通优化反应条件、简化后处理等工艺改进，提高了收率，得到了较高纯度的结晶产品。     

溴化四苯基膦合成的研究

研究了以三苯基膦和溴苯为原料用NiCl2为催化剂定向合成溴化四苯基膦的原子经济性绿色合成反应,系统的考察了催化反应过程中催化剂、反应温度、溶剂、反应时间等因素对产物收率的影响,同时敢讨论了催化剂回收和产物提纯的工艺条件,优化结果表明采用无毒害正辛醇溶剂,回流温度为195℃,反应6h,产物收率可达89%以上。在产物收率和有利环境友好方面的结果尚未见文献报道。     

Morpholine triflate promoted one-pot,four-component synthesis of dihydropyrano[2,3-c] pyrazoles

A one-pot,four-component reaction of ethyl acetoacetate,hydrazine hydrate,aldehydes,and malononitrile was discussed using Lewis acid catalyst morpholine triflate (MorT) to afford a series of dihydropyrano[2,3-c] pyrazoles,which were generally catalyzed by organic alkalis.Moderate to excellent yields,no chromatographic purification,and evasion of environmentally hazardous solvents in the reaction process make this protocol very useful for academia and industry.