通过α-重氮-β-二酮与醛酮的环加成反应合成4H-1,3-二噁环己-5-烯-4-酮衍生物

研究了α-重氮-β-二酮与各类羰基化合物的环加成反应,合成了一系列4H-1,3-二噁环己-5-烯-4-酮衍生物.     

螺癸二烯酮合成方法学的研究进展

螺癸二烯酮衍生物具有独特的结构特征。季碳的螺原子作为二烯酮和五元杂环或碳环之间的桥梁,使其在三维立体空间上表现出特殊性。该结构单元不仅在有机化学中表现出独特的性质,而且还表现出多种生物活性,包括抗肿瘤活性、抗菌活性、抗炎活性、抗疟疾活性、抗肥胖活性和抗病毒活性等。本文综述了2-螺癸二烯酮衍生物和4-螺癸二烯酮衍生物,包括螺内酰胺、螺碳环和螺氧杂环的合成方法。有望为关于螺癸二烯酮衍生物的合成、新药开发或结构优化提供参考思路和方法借鉴。     

9，9’-（1，4-亚苯基）十四氢-二-吖啶-1，1＇,8，8’-四酮缩双季戊四醇的合成

利用1，3-环己二酮和1，4-苯二甲醛为原料，在微酸介质中通过羟醛缩合和脱水反应，合成了9，9’-（1，4-亚苯基）-2H，2’H，3H，3’H，4H，4’H，5H，5H’，6H，6’H，7H，7’H，9H，9’H-十四氢-二-吖啶-1，1’，8，8＇-四酮（化合物Ⅰ）。提出了化合物Ⅰ生成的反应机理。将化合物Ⅰ与季戊四醇在Ⅰ，催化下反应，生成了目标化合物9，9’-（1，4-亚苯基）-2H，2’H，3H，3’H，4H，4’H，5H，5H’，6H，6’H，7H，7’H，9H，9’H-十四氢-二-吖啶-1，1’，8，8’-四酮缩双季戊四醇（化合物Ⅱ），收率为40％。产物和中间体用IR、^1H NMR、MS和元素分析进行了结构表征。在含有螺环单元的化合物Ⅱ^1H NMR中，亚甲基中的8个氢由于受手性轴和苯环的影响而裂分成8重峰。对影响反应的因素特别是副产物生成的原因进行了探讨     

3-异硫氰酸酯氧化吲哚与色胺酮的[3+2]环加成反应合成螺环氧化吲哚类化合物

以3-异硫氰酸酯氧化吲哚和色胺酮为原料,在催化剂Et₃N作用下发生[3+2]环加成反应,合成了13个结构新颖的含双螺环骨架的氧化吲哚类化合物3a~3m,收率为63~93%,dr值>19:1,并对这些化合物进行¹H NMR、¹³C NMR和HR-MS(ESI-TOF)表征。该类化合物含有两个连续的螺环季碳中心,可为后续的生物活性筛选提供候选化合物。     

2，5-二氰基-4-[（二乙氧基磷酰）甲基]-4′-（N，N-二苯基）氨基二苯乙烯的合成

以2,5-二氰基对二甲苯为起始原料,通过NBS溴化,Abuzov和Horner反应合成了一种D-π-A型不对称有机双光子吸收材料的关键中间体2,5-二氰基-4-[(二乙氧基磷酰)甲基]-4′-(N,N-二苯基)氨基二苯乙烯,其结构经NMR,IR和MS表征。     

三-2-吡喃酮与二苯酮的固相[2+2]光环加成反应

4-羟基-6-甲基-2-吡喃酮分别与原甲酸三氯乙酯,三(溴甲基)氧磷和1,3,5-三(溴甲基)苯经取代反应制得三-2-吡喃酮(3a~3c);3a和3b分别与二苯酮(4)通过经历4的三线激发态,横穿3的C5-C6,C5'-C6'和C5″-C6″双键经固相[2+2]光环加成反应,高位置、高配向选择性地合成了4个新型的氧杂类化合物(5a,5a',5b和5b'),其结构经1H NMR,13C NMR,IR,LR-MS和HR-MS表征。     

含三氟甲基的螺[环丙烷-1,3'-吲哚啉]-2'-酮和螺[环丙烷-1,2'-茚]-1',3'-二酮衍生物的高立体选择性简易合成

采用3-(4-三氟甲基苯亚甲基)吲哚啉-2-酮和2-(4-三氟甲基苯亚甲基)-1H-茚-1,3(2H)-二酮分别与鉮盐在二氯甲烷中,碳酸钾或氟化钾存在下反应,可高产率、高立体选择性地得到以反式构型为主的含三氟甲基的3'-螺环丙基取代的氧化吲哚和2'-螺环丙基取代的茚二酮衍生物.产物相对构型经X射线单晶衍射或1H-1H NOESY谱确定.还从反应机理的角度对产物构型做了解释.     

一锅法合成3-芳基-1，5-双（2-羟基芳基）-戊二酮-1，5

2-羟基苯乙酮、芳醛、氢氧化钾“一锅”反应合成了3-芳基-1，5-双（2-羟基芳基）-戊二酮-1，5。     

磷杂螺环化合物的合成──3，9－二氢－3，9－二硫代－2，4，8，10－四氧杂－3，9－二磷杂螺环［5，5］十一烷的合成及其与α－芳基－β－硝基烯的加成反应

本文合成了３，９－二氢－３，９－二硫代－２，４，８，１０－四氧杂－３，９－二磷杂螺环－［５，５］十一烷２，研究了２在Ｎ，Ｎ－二甲基乙酰胺介质中，在氢化钠作用下与α－芳基－β－硝基烯的加成反应，得到５个新的加成产物３_（ａ－ｅ），对２及加成物３_（ａ－ｅ）的~１ＨＮＭＲ谱进行了归属，并得到元素分析和ＩＲ的证实。     

2，5-二烷基-1，4-苯二酚类衍生物的新合成方法

研究了合成2，5-二烷基-1，4-苯二酚衍生物的新方法，该方法是以2-取代烷 基1，4-环已二酮为原料，在LiCl催化下，与各种醛缩合反应就得2，5-二烷基-1， 4-苯二酚衍生物，是一种由非芳香环化合物合成2，5-二烷基-1，4-苯二酚衍生物 的新方法。应用该方法简便地合成了天然化合物η-生育酚。     

(R)-和(S)-石蚕蛾属于信息素的合成

以樟脑衍生物(-)-莰烷磺内酰胺为原料,经N-(E-2-烷烯酰基)莰烷-10,2-磺内酰胺与烷基格氏试剂的不对称Michael加成反应,LiAlH4还原断裂,3-甲基已醇的碘代反应及有机镉试剂与丙酰氯的偶联反应制得(R)-和(S)-石蚕蛾雄性性信息素6-甲基于-3-壬酮,其光学纯度达96%ee以上。     

3-芳基戊二酰基双(4'-苯并-15-冠-5)的合成

苯甲醛和对氯苯甲醛在碱存在下分别与4'-乙酰基苯并-15-冠-5缩合, 生成冠醚化查尔酮1a和1b. 此二化合物作为中间体进一步与4'-乙酰基苯并-15-冠-5发生Michael反应, 生成两种酮型双冠醚2a和2b.     

双核铜配合物[Cu~2(OPPh~3)~2(C~6H~5CO~2)~4]的合成、结构和性质

通过金属铜粉和过氧化苯甲酰的氧化加成反应合成了双核铜配合物[Cu~2(OPPh~3)~2(C~6H~5CO~2)~4], 以元素分析、IR、TG、磁性及粉末衍射表征了配合物的结构, 并对其单晶进行了X射线衍射分析。     

Synthesis and structure of 2,5,7,10-tetramethyl-2,4,8,10-tetraazabicyclo[4.4.0]decane-3,9-dione

2,5,7,10-Tetramethyl-2,4,8,10-tetraazabicyclo[4.4.0]decane-3,9-dione, a regioisomer of the previously known 2,5,7,8-tetramethyl-2,4,8,10-tetraazabicyclo[4.4.0]decane-3,9-dione, has been synthesized, and its structure has been established by X-ray diffraction analysis. The bicyclic system of this molecule is formed by two heterocyclescis-annelated through the C(1)-C(6) bond. The relative configurations of the asymmetric centers areS for C(5), andR for C(7). In the monohydrate crystal studied, the molecules are linked by O...H-O_w and O...H-N type H-bonds forming a three-dimensional framework.Translated fromIzvestiya Akademii Nauk. Seriya Khimicheskaya, No. 1, pp. 136–138, January, 1995.     

The preparation of 8-[4-[4-(2-pyrimidinyl)-1-piperaziny]butyl]-8-azaspiro[4,5] decane-7,9-dione hydrochloride

8-[4-[4-(2-Pyrimidinyl)-1-piperaziny]butyl]-8-azaspiro [4,5] decane-7,9-dione hydrochloride (buspirone hydrochloride) was obtained in one pot with a 51.8% overall yield. The key intermediate, 1-(2-pyrimidinyl) piperazine, was synthesized through chlorination and cyclization condensation reaction with diethanolamine as initial material. This modified protocol has the notable advantages of mild reaction condition, convenient operation, and high overall yield.     

7,8-二氢-6,6-二甲基-7,8-环氧-6氢-吡喃[2,3-f]苯并-2,1,3-恶二唑的合成

本文给出了一条较好的制备7,8-二氢-6,6-二甲基-7,8-环氧-6氢-吡喃[2,3-f]苯并-2,1,3-恶二唑的合成路线，即由对乙酰氨基苯酚经酯化、Fries重排、环合、还原、脱水、硝化、脱酰基、氧化、脱氧和催化环氧化等反应制得标题化合物，其结构经元素分析和光谱数据确证。