芦丁碳纳米管修饰玻碳电极电催化氧化肼的研究

应用循环伏安法研究了芦丁碳纳米管修饰玻碳电极(Rt-MWNT/GC)的电化学行为及其对肼的电催化氧化.实验表明,该修饰电极能使肼的氧化电位降至260 mV附近,表现出良好的电催化作用.安培法测得催化电流与肼浓度在2.5×10-6～1.0×10-4 mol·L-1范围内呈线性关系,检出限5×10-7 mol.L-1.     

甲醇在Pt/C和Pt/WO3/C电极上的电氧化

用液相还原法制备碳载Pt(Pt/C)和碳载Pt/WO3(Pt/WO3/C)催化剂.实验表明该催化剂中加入一定量的WO3后,其对甲醇的催化氧化活性和稳定性都有一定提高,并以Pt、W原子比为1∶1的催化剂性能最好.这是由于Pt催化剂中加入了WO3后,其电化学活性比表面积增大,并且降低了对CO吸附强度.     

亚硝酸盐在碳纳米管修饰玻碳电极上的电催化氧化及电分析方法研究

用循环伏安法研究了NO2-在多壁碳纳米管修饰玻碳电极(MWCNT/GCE)上的电催化氧化行为.采用计时库仑法(CC)和计时电流法(CA)得到了NO2-在MWCNT/GCE上的动力学参数;利用稳态电流-时间曲线法测定了NO2-电流响应信号与浓度间的关系.结果表明,电流响应信号随其浓度成比例增长,响应时间小于4s,最低响应浓度为2μmol/L.用线性扫描伏安法(LSV)对实际工业废水水样进行了分析测定,相对标准偏差(RSD)小于3%,加标回收率在98%～100%之间.     

一氧化碳在硫修饰铂电极上的吸附与电氧化研究(英文)

吸附硫通常被认为是表面化学反应毒物,然而少量的硫能够增强铂的一氧化碳(CO)电氧化活性.本文利用常规电化学手段及表面增强拉曼光谱研究了CO在硫修饰的铂表面的电氧化.对于溶液中的CO,其在硫修饰铂电极上的起始氧化电位最多可以比非修饰电极负移超过300 mV,而且在硫覆盖度低于0.6的条件下电位负移量随覆盖度增加而增大.这一电催化活性的增强也受溶液pH值的影响.在低硫覆盖度(小于0.3)下,吸附态的CO电氧化峰值电位比非修饰铂电极负移约40 mV.然而,在高硫覆盖度下,其峰值电位比非修饰铂电极正移近30 mV.表面增强拉曼光谱显示共吸附硫使Pt—CO振动频率显著红移.作者认为这些结果是由于吸附硫弱化Pt—CO键及阻化CO在铂表面的移动引起的.     

苦参碱在多壁碳纳米管修饰玻碳电极上的电催化氧化及其电分析方法

研究了苦参碱(Matrine, MT) 在多壁碳纳米管修饰玻碳电极(MWCNT/GCE)上的电化学行为. 与GCE相比, MT在MWCNT/GCE上峰电位负移120 mV, 峰电流增大约2.5倍, 表明MWCNT/GCE对MT的电化学氧化具有良好的催化作用. 同时测定并计算了MT在MWCNT/GCE上的电极过程动力学参数: 电子转移系数α、电极反应速率常数ks、扩散系数D. 运用差分脉冲伏安法对苦参碱样品含量进行测定, 相对标准偏差为0.12%～2.9%, 加标回收率为98.4%～99.0%. 该方法可用于MT的电化学定量测定.     

纳米银/碳纳米管修饰玻碳电极直接电化学测定甲基对硫磷

基于制备的纳米银/碳纳米管复合材料构建了纳米银/碳纳米管修饰玻碳电极.循环伏安法与线性扫描伏安法研究了甲基对硫磷在修饰电极上的电化学行为,结果发现甲基对硫磷在修饰电极上有明显的电化学活性.考察了各种条件的影响,优化的最佳条件为:在0.1 mol/L的磷酸盐缓冲溶液中(pH7.0),预富集3 min,在-0.2～-0.8...     

纳米铂修饰玻碳电极对邻苯二酚的电化学氧化及测定

应用循环伏安法研究了邻苯二酚在纳米铂修饰玻碳(PtNPs/GC)电极上的电化学氧化行为。实验表明,PtNPs/GC电极对邻苯二酚有很强的电催化作用,其伏安扫描氧化峰电流随着温度的升高而增大,但氧化峰电位略有负移。常温下,邻苯二酚能自发在电极表面发生聚合反应,生成具有导电性的聚合膜,其催化氧化电流与邻苯二酚浓度在1.0×10-6mol/L~5.0×10-5mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为2.9×10-7mol/L。     

抗坏血酸在多壁碳纳米管修饰玻碳电极上的催化氧化

多壁碳纳米管;抗坏血酸;修饰电极;电催化;伏安法     

氧化钕-单壁碳纳米管修饰玻碳电极对鸟嘌呤和腺嘌呤的电催化氧化

制备了氧化钕-单壁碳纳米管修饰玻碳电极(Nd2O3-SWNTs/GCE)。采用循环伏安法(CV)探究了鸟嘌呤(G)和腺嘌呤(A)在该修饰电极上的电化学行为。结果表明:该修饰电极对G和A的氧化具有良好的电催化能力。在最佳条件下,用示差脉冲伏安法(DPV)对G和A进行检测,其氧化峰电流与浓度分别在10~50μmol/L范围内呈现良好的线性关系,检出限(S/N=3)均为5.0×10-8 mol/L。该修饰电极可以用来同时测定DNA中的G和A。     

苯酚在碳纳米管修饰玻碳电极表面的电氧化机理研究

以含有苯酚的PBS溶液为电解液,采用循环伏安法研究了苯酚在碳纳米管修饰的玻碳电极表面电化学氧化的机理。结果表明,苯酚在碳纳米管修饰电极表面的氧化机理为：苯酚先于正向扫描中不可逆氧化为苯醌后,在负向扫描中被还原为对苯二酚和邻苯二酚,对苯二酚和邻苯二酚可进一步发生可逆氧化还原反应而存在于溶液中。对苯二酚和邻苯二酚的生成对苯酚氧化形成苯醌的峰电流产生干扰,从而影响苯酚电化学测定的灵敏度和准确性。     

甲醇在粗糙铂电极上解离吸附的表面拉曼光谱

甲醇由于具有高能量密度及易于储存等优点，在燃料电池研究领域中备受关注．一般认为，甲醇在铂电极上的电氧化为双途径机理，即首先解离吸附在电极表面上，生成毒性中间体（CO）或活性中间体，然后再氧化生成CO。由于各研究小组使用的电极材料、预处理方法、溶液的组成以及检测手段不同，目前对甲醇的具体解离过程的细节尚未确定（如在反应条件下吸附物的特性及作用、表面结构和粗糙度的特殊影响等），还有待于建立或改进有关原位研究方法．在研究甲醇的电催化氧化的各种检测手段中，红外光谱应用得最为广泛，可用于原位红外技术中的电极…     

Investigation of electro-oxidation activity of Pt-CNTs/GC electrodes

The morphology and structure of Pt-CNTs/ GC electrodes were characterized via Transmission Electron Microscopy (TEM) and selected area electron diffraction. The electro-oxidation behavior of CO and methanol on Pt-CNTs/GC electrodes were studied with cyclic voltommograms or chronoamperometry. Three oxidation peaks were observed for CO absorbed on Pt-CNTs/GC electrodes. Methanol was found to be dissociated spontaneously on the electrode to produce a strong absorbed intermediate CO. Among the three oxidation peaks, peak I was presumed to be due to the bridged CO absorption while peaks II and III were attributed to the split in the linear CO which is absorbed on the Pt-CNTs/GC nanocluster with different particle size and Pt film. The oxidation current of methanol on the Pt-CNTs/GC electrode did not always increase with the increase in the amount of Pt loading. The result indicates that there is an optimal Pt loading for methanol oxidation. It is necessary to select the catalyst with proper Pt loading when the anode of a direct-methanol fuel cell is prepared. __________ Translated from Chemical Journal of Chinese Universities, 2007, 28(6): 1135–1138 [译自: 高等学校化学学报]     

微波法在碳纳米管上负载铂纳米粒子

以乙二醇作氯铂酸的还原剂, 采用微波法在浓硝酸回流纯化和羟基化的碳纳米管(CNTs)上负载铂纳米粒子, 并通过控制载铂量制备出以CNTs为衬底的铂纳米管(Pt-CNTs); 用透射电镜比较了纯化和羟基化时间对CNTs载铂性能以及不同载铂量对Pt-CNTs表面形貌的影响; 用选区电子衍射﹑X射线衍射和紫外-可见吸收光谱检测了Pt-CNTs的结构特征, 表明CNTs表面所负载的是多晶铂; 用电化学循环伏安技术表征碳纳米管负载铂纳米粒子, 发现当Pt-CNTs的载铂量为0.1875 mmol·g-1时, CNTs表面负载了一层致密的铂纳米粒子.     

制备条件对甲醇电氧化催化剂PtRu/CAs性能的影响

本文利用液相浸渍还原的方法制备了PtRu/C催化剂, 其中Pt质量百分含量分别为15%, Pt和Ru的原子比为2:1. 研究了金属前驱体于不同介质（CH3COOH、H2O及CH3COONa）中浸渍所制备的催化剂组成, 结构以及活性方面的区别. 同时比较分析了不同载体（碳纳米管CNTs与碳气凝胶CAs）对催化剂性能的影响. 催化剂的物化性质通过XRD, TEM以及EDS来表征, 并采用循环伏安法测试其电化学性能. 结果表明以碳气凝胶为载体,均匀分散于异丙醇与水混合溶液后, 加入CH3COOH, 使金属前驱体在酸性介质中浸渍, 再用NaOH调节pH值至碱性, 同时生成CH3COONa作为稳定剂, 然后再用NaBH4还原所制得的催化剂具有更高的电催化活性, 其峰电流密度达到38.24 mA/cm2, 远高于本文中在其他条件下制备的催化剂.     

Electrocatalytic Activity of Pt/C Electrodes for Ethanol Oxidation in Vapor Phase

Introduction The selective oxidation of ethanol to acetaldehydeis of special interest in the areas where biomass-basedeconomics are under development since acetaldehydecan be used for the syntheses of other basic chemicalssuch as acetic acid, acetic anhydride,n-butanol,etc.[1—6]. With the advancement of fuel cell technologyand electrocatalysis stimulated by the world energy andraw material situation, some special opportunities havebeen provided for investigating electrosynthesis of or-ganic c…     

甲醇浓度对Pt/C催化剂氧还原活性的影响

采用半池考察了Pt/C催化剂在含不同浓度甲醇的0.5mol/L硫酸中的氧还原活性(ORR).研究发现,当甲醇浓度为0.1mol/L时,Pt/C催化剂的ORR活性最高,在催化层上热压商品NafionNRE-212膜后也出现同样趋势.线性扫描伏安曲线显示,压膜前后的Pt/C催化剂的ORR活性在含0.1mol/L甲醇的0.5mol/L硫酸中几乎没有变化.电化学阻抗谱结果表明,在该溶液中,Nafion膜的电阻比在其它电解液中低,这可能是导致Pt/C催化剂ORR活性提高的主要原因.有必要关注Nafion膜的这一异常性质并通过特殊设计后用于电池堆,以提高燃料电池性能.     

Dopant-stimulated CuO Nanofibers for Electro-oxidation and Determination of Glucose

We described the preparation of copper oxide composite nanofibers doped with carbon nanotubes (CuO/C-NFs) or nickel oxide(CuO/NiO-NFs) by electrospinning for direct glucose determination. The interest in exploring practical CuO/C-NFs and CuO/NiO-NFs electrode materials for sensor application was fascinated by the possibility of promoting electron transfer for kinetically unfavorable glucose oxidation reactions at a lower overpotential and thus improving the selectivity of the electrode for glucose in electroanalysis. The morphologies of CuO/C-NFs and CuO/NiO-NFs were characterized by scanning electron microscopy(SEM) and X-ray powder diffraction(XRD). The electrocatalytic performances of glucose were evaluated in detail by cyclic voltammetry(CV) and chronoamperometry. Facile charge transport, enhanced current response(at a lower overpotential of +0.35 V), improved stability and selectivity, as well as excellent resistance towards electrode fouling were observed at CuO/ C-NFs electrode in direct glucose electroanalysis. These merits are attributed to the highly porous three-dimensional network film structure of CuO/C-NFs electrode materials and the potential synergic catalytic effect of CuO and carbon nanotubes in composite nanofibers. This study may provide a new insight into metal oxide-based composite nanofibers obtained via electrospinning for fabricating novel and high performance sensors and devices.     

抗坏血酸在铂纳米粒子/碳纳米管/聚吡咯复合修饰电极上的电化学行为

研究了抗坏血酸在铂纳米粒子/碳纳米管/聚吡咯复合膜修饰电极上的电化学行为,发现复合修饰电极对抗坏血酸的电化学反应具有较好的电催化作用,与空白电极相比电化学氧化电流增加了7倍。用电化学阻抗谱研究了电子在修饰电极界面上的传输过程,发现修饰电极的电催化性能与修饰电极可以提高界面电子传输能力是相关的。同时研究了碳纳米管用量、支持电解质、扫速、电沉积条件等因素对抗坏血酸在修饰电极上电化学行为的影响。     

抗CO中毒的Pt-HxWO3电沉积制备及其对甲醇氧化的催化作用

用循环伏安法在玻碳电极上制备出铂-氢钨青铜(Pt-HxWO3)催化剂, 用扫描电子显微镜(SEM)、Raman光谱和循环伏安法研究了催化剂的组成、结构及其对甲醇氧化的催化作用. 结果表明, Pt-HxWO3的活性与制备溶液中铂与钨原子比及酸度有关, 与相同条件下制备的纯铂(Pt)催化剂相比, Pt-HxWO3对甲醇的氧化有更强的催化活性. 当制备溶液中铂和钨的原子比为1:8时, 得到的催化剂Pt-HxWO3中铂与钨原子比为4:1, 其催化活性最佳, 甲醇氧化电流是Pt作为催化剂时的1.7倍. Pt-HxWO3的强催化活性归因于其抗CO中毒能力, CO在Pt-HxWO3上氧化起始电位提前了50 mV.     

Rh和Pt超薄层电极上的CO吸附行为(英文)

利用沉积在粗糙金电极上的过渡金属超薄层电极技术 ,我们获得了氢及一氧化碳在Rh和Pt表面上吸附的拉曼信号 ,并对两者之间的相互作用进行了分析 ..我们还进行了二氧化碳在这两种金属表面的还原行为的初步研究 ,以及对不同方式获得的一氧化碳吸附拉曼信号的特点进行了分析 .