第25届国际化学奥林匹克竞赛试题

胆固醇(1)是动、植物体内的一种天然甾类代谢产物。该化合物可以用Jones试剂氧化成3-酮衍生物(2)。若用碱来处理后者,将发生碳-碳双键的异构化而生成α,β——不饱和酮(3)。     

丹皮酚类化合物及其生物活性研究进展

丹皮酚,即2-羟基-4-甲氧基苯乙酮,为一种天然酚类化合物,分离于毛莨科植物牡丹(Paeonia suffruticosa)的根皮和萝藦科植物徐长卿(Cynanchum paniculatum)的全株.由于丹皮酚特有的酚酮结构骨架,现代生物科学研究表明其具有广泛的生物活性.本文概述了丹皮酚的提取与合成及其生物活性,重点...     

桉烷-4(15)-烯-1β,7α-二醇的不对称全合成

天然产物桉烷-4(15)-烯-1β,7α-二醇(Y019)从植物中间锦鸡儿中分离得到,初步的药理活性研究中发现具有抗稻瘟霉活性.我们从原料1,3-环己二酮出发以线性步骤11步反应9.4%的总产率,首次完成了天然产物桉烷-4(15)-烯-1β,7α-二醇的不对称全合成,为进一步的药理活性研究奠定了基础.     

黄烷酮的不对称合成研究进展

黄烷酮及其衍生物是一种重要的生物活性的天然产物,在很多复杂的天然产物中存在该骨架结构,具有广泛的生物活性,对于黄烷酮的研究越来越得到重视.手性黄烷酮其本身在植物当中是种重要的化学物质,具有潜在的药用价值,但其含量较少,很多化学家致力于通过合成的方法来解决问题,推动了对映体富集的黄烷酮类的制备,但其制备过程存在一定的局限性,对于一些复杂结构的黄烷酮类化合物仍很难实现,这将是未来需要攻克的难题.本文综述了近年来黄烷酮的不对称合成方法.合成方法包括对羰基的还原、手性拆分、碳-碳键的形成、碳-杂键的形成及其他类型的合成方法.     

麝香酮合成进展

麝香酮(3-甲基环十五烷酮)是天然麝香的组成成份,具有天然麝香的某些重要药理作用,又是天然麝香珍奇香气的主要来源。麝香酮在     

甲酰基色酮与(硫代)磷酰肼的反应研究

以2-甲酰基取代色酮及3-甲酰基取代色酮为原料,分别与(硫代)磷酰肼反应,合成了一系列磷酰腙类化合物. 由于含色酮母体的化合物广泛存在于天然产物中,因其独特的骨架结构和广泛的生理活性,如抗菌,解痉,平喘,抗过敏,抑制肿瘤细胞的生成,降血脂,降血糖等药理作用而备受关注[1,2].磷在生物体内参与光合作用、糖的合成、新陈代谢等重要的生理活动.(硫代)磷酰肼等许多含磷的有机化合物具有杀菌,除草,调节植物生长等功效.有关(硫代)磷酰肼及其衍生物的合成及性质研究一直都非常活跃[3,4].为此,将二者并接起来,有望使它们具有更广泛的生理活性.     

(±) Cudraflavanone B及(±)-5-O-Methyl Cudraflavanone B的全合成研究

以2,4,6-三羟基苯乙酮和2,4-二羟基苯甲醛为起始原料, 经过异戊烯基取代、选择性保护羟基、Mitsunobu反应、Claisen重排、醛酮缩合、催化环化及去保护基等步骤, 首次完成了天然异戊烯基黄烷酮Cudraflavanone B的全合成, 同时也完成了(±)-5-O-甲基-6-(2"-异戊烯基)-7,2',4'-三羟基黄烷酮的全合成研究.     

白苞裸蒴中两个新的含氮类化合物

通过硅胶和MCI柱色谱以及制备液相色谱等分离方法从白苞裸蒴中分离纯化得到6个含氮类化合物,经质谱和核磁共振等波谱技术将其结构分别鉴定为2-(1-羟基-6-甲氧基-4-氧亚基环己-2-烯-1-基)乙腈(1)、10-甲氧基-1-氧杂-3-氮杂螺[4.5]癸-2,6-二烯-8-酮(2)、2-(1-羟基-4-氧亚基环己-2,5-二烯-1-基)乙腈(3)、1-氧杂-3-氮杂螺[4.5]癸-2-烯-8-酮(4)、1-氧杂-3-氮杂螺[4.5]癸-2,6-二烯-8-酮(5)、对羟基苯乙腈(6).化合物1和2为新的含氮类化合物,化合物3为新的天然产物,其余化合物均为首次从该植物中分离得到.     

乙酸酐促进的[3+3]环化反应合成2-喹啉酮衍生物

2-喹啉酮结构单元广泛存在于天然产物和药物活性分子中,并且是重要的杂环合成砌块.建立了一种乙酸酐促进下,环状β-烯胺酮和丙二酸通过[3+3]环合反应构建2-喹啉酮化合物的新方法,产率为70%~87%.该方法具有原料简单易得、操作简便、路线简洁、目标化合物可修饰性强等优点.     

HPLC法测定人体尿液中的4'-羟基和6-甲氧基黄烷酮

黄烷酮(Flavanone)属于黄酮类化合物(Flavonoids),具有2-苯基色原酮化学结构.黄烷酮类化合物广泛存在自然界,其衍生物大多从天然植物中提取而得,取代基多为羟基、甲氧基、苄氧基、异戊烯基、香叶基等,是多种药用植物有效成分之一.据有关文献报道,许多黄烷酮类化合物具有抗菌、消炎、抗肿瘤、抗HIV病毒、抗诱变、抗氧化、抗癌活性等诸多生物活性~([1]).由于其显著的生物、药理活性及独特的可靼性结构,引起了化学和医药工作者浓厚的研究兴趣.     

基于不同提取方法的水稻叶片蛋白质组的二维液相色谱分离及高分辨质谱分析

建立了酚法提取-二维液相色谱分离-高分辨质谱分析水稻叶片蛋白质组的方法。水稻叶片蛋白质经过酚法提取,酶解肽段脱盐后用离线反相-反相二维液相色谱分离,然后用线性离子阱/静电场轨道阱组合式高分辨质谱分析,共鉴定到2712种蛋白质。比较了液相色谱分离系统（一维液相色谱与二维液相色谱）和水稻叶片蛋白质提取方法（酚法、十二烷基硫酸钠法（SDS法）和三氯乙酸/丙酮法（TCA/丙酮法））对鉴定蛋白质数量的影响,结果表明：在二维液相色谱条件下,酚法、SDS法和TCA/丙酮法鉴定到的蛋白质数目为2712、2415和1914,分别是一维液相色谱条件下鉴定到的蛋白质数目的2.7、2.5和1.9倍。二维液相色谱条件下,酚法鉴定到的蛋白质数目比SDS法和TCA/丙酮法分别多297和798。与SDS法和TCA/丙酮法相比,酚法不但鉴定到的蛋白质数量多,而且能够鉴定到一些极端蛋白质,如酸性、碱性及高等电点的蛋白质。此外,对二维液相色谱条件下3种蛋白质提取方法提取到的蛋白质进行生物学功能分类,发现3种方法鉴定到的蛋白质的功能存在互补性,但酚法鉴定到的蛋白质功能种类最多。该法为水稻蛋白质组学研究提供了技术支撑,同时也为其他作物的蛋白质组学研究技术提供重要的借鉴。     

电感耦合等离子体发射光谱法测定锌精矿中的铟

应用电感耦合等离子体发射光谱法测定锌精矿中的铟,确定了最佳工作条件,选择了最佳分析谱线,并利用标准加入法和基体匹配法验证了方法的准确性。样品用氟化氢铵、盐酸、硝酸、高氯酸溶样,用盐酸定容。结果表明,电感耦合等离子体发射光谱法与萃取分离盐酸羟胺示波极谱法测定的铟含量结果一致。方法准确,快速,加标回收率为99.6%～101.7%,相对标准偏差为0.97%～2.1%。     

脉冲加热-红外吸收光谱法测定钒铝合金中氢

对脉冲加热-红外吸收法测定钒铝合金中氢的分析方法进行了研究。通过实验对分析功率、称样量和校正标样等测试条件进行了讨论。实验表明钒铝合金中的氢易释放,对于AlV85样品中氢,热提取法和熔融法测定结果一致;但AlV50样品中氢,热提取法的结果略高于熔融法,故实验中选用热提取法测定钒铝合金中氢量。热提取法用0.75g金属锡作助熔剂,于4.0kW分析功率条件下测定钛标准样品中氢来确定氢工作曲线的校正系数,在1.5kW分析功率下测定钒铝合金中氢,测定结果与高频感应-热导法(用5g钢标准样品对氢的测定进行校正)结果吻合。对3个钒铝合金中氢量进行了测定,结果的相对标准偏差为2.2%～6.5%(n=8)。     

Substoichiometric determination of phosphorus

Phosphorus in orchard leaves (NBS SRM-1571) and spinach (SRM-1570) was determined by various substoichiometric analytical methods such as the direct method, GRASHCHENKO's method and the method of carrier amount variation. All samples were labelled with³²P radioisotope. The data obtained by the method of carrier amount variation were also treated by the method of least squares instead of De VOE's method. Phosphorus concentration in orchard leaves was 0.206±0.011% by the direct method, 0.219±0.011% by GRASHCHENKO's method, 0.211±0.011% by the method of carrier amount variation and 0.207±0.007% by the method of least squares, respectively. These values agree with the value reported by NBS (0.21±0.01%). Furthermore, these concentrations obtained by various substoichiometric methods were compared with those by radioactivation reported in a prevoius paper.     

改性活性炭纤维脱除低浓度COS后的再生研究

分别用溶剂再生和气体热再生的方法对脱低浓度氧硫化碳(COS)失活后的改性活性炭纤维(ACF)进行再生。考察了再生后的改性ACF的脱硫性能,研究再生时间、再生温度等对ACF再生效果的影响。结果表明,溶剂再生和气体热再生都有效果。其中,溶剂法中用水再生的效果较好;气体热再生中用N2再生的效果较好。     

近红外光谱快速测定混胺组分含量

研究了用近红外光谱分析混胺组分三乙胺和二甲苯胺含量的方法。对波长范围的选择和基线处理方法进行了研究,用偏最小二乘法线性回归分析建立三乙胺和二甲苯胺的校正模型。将近红外法测定结果与标准方法测定结果进行了比较,对光谱测量的重复性进行了考察,对温度的影响进行了分析。所有分析研究结果表明：在试样恒温的条件下,近红外光谱分析简单、快速、准确。     

改良J-Gróf法测定血清直接胆红素的数学校正

提出了改良Ｊ－Ｇｒóｆ法血清直接胆红素测定值的数学校正方法。该方法对胆红素标准血清和控制样品的分析结果与目标值十分一致，对样品的分析与自动生化分析仪的分析结果高度相关。为血清直接胆红素的准确测定提供一个可靠的方法。     

ICP-AES法测定进口铜精矿中有害元素

研究了ICP-AES法测定进口铜精矿中铅、锌、钴、镍、镁、镉、砷、锑、铋、汞的含量，采用测定标样、加标回收试验，并与AAS方法比较和参加全国水平测试等多种方法对该方法进行考察，证明该方法准确可靠、简便快速，可用于进口铜精矿的快速检验。     

锌精矿中铟的测定

应用电感耦合等离子体发射光谱法测定锌精矿中的铟,确定了最佳工作条件,选择了最佳分析谱线,并利用标准加入法和基体匹配法确定了该方法的准确性。样品用氟化氢铵、盐酸、硝酸、高氯酸溶样,用盐酸浸取。本法与萃取分离盐酸羟胺示波极谱法测定的铟含量结果一致。方法准确,快速,加标回收率为99.6%~101.7%,相对标准偏差为0.97%~2.1%。