卟啉化合物的热化学研究——Ⅳ.精密转动氧弹燃烧热量计的建立与标定

A precision rotating-bomb combustion calorimeter in which thermistors were used as elements of temperature control and temperature measurement was constructed in our laboratory. The calorimeter was calibrated with benzoic acid of purity 99.999 percent. The energy equivalent of standard calorimeter system is 18.6376±0.0022 kJ.K~(-1). The precision of the experiment was 0.012% (shown in the form of 2s.d m) Detailed Washburn correction was made in microcomputer with programme designed by ourselves.     

氧弹燃烧法测定固体的分解焓

以碳酸钡分解焓测定为例,探讨了用氧弹热量计测定固体分解焓的方法,建立了固体分解焓氧弹法测定技术。准确称取一定量的测试样品和基准物质,均匀混合后压片,放入氧弹中充入高压纯氧,然后将测试样品在氧弹中完全灰化,并记录燃烧前后时间与量热计温度变化数据,将测试数据用自编的氧弹燃烧法数据处理系统进行分析。结果表明,用氧弹燃烧法测定固体的分解焓是可行和可靠的,对进一步拓展用氧弹法测定煤炭、污泥、饲料、建筑材料等材质的热值具有参考价值。     

C_(60)及C_(70)燃烧焓和生成焓的测定

用微型氧弹热量计测定了C60 和C70 的标准燃烧热 ,分别为 - ( 2 5 947.1±8.5 )和 - ( 2 995 6 .1± 8.9)kJ/mol.样品用色谱法分析表明有机溶剂含量很少 ,不影响测定结果 .用微型氧弹热量计及常量热量计测定C60 的结果在误差范围以内相一致 ,表明测定的可靠性 .推得了C60 和C70 的生成焓 .用键能模型估计了C60 和C70分子内的张力能 ,与由模型化合物corannulene估计的结果很接近     

C60和C70的分子及晶体结构

本文较详细地介绍了Ｃ６０、Ｃ７０的各种光谱、波谱、Ｘ射线衍射结果及Ｃ６０、Ｃ７０单晶体的培养方法,说明了Ｃ６０、Ｃ７０的分子构型及晶体结构和相变特点。     

氯化烷基咪唑系列离子液体标准摩尔燃烧焓和生成焓

用精密氧弹热量计测定了4种离子液体: 氯化1-甲基-3-乙基咪唑(C2MIC), 氯化1-甲基-3-丁基咪唑(C4MIC), 氯化1-甲基-3-戊基咪唑(C5MIC)和氯化1-甲基-3-己基咪唑(C6MIC)的燃烧热, 计算了它们的标准摩尔燃烧焓 和标准摩尔生成焓 , 结合文献中的标准摩尔溶解焓, 估算了烷基咪唑阳离子在水溶液中的标准摩尔生成焓, 以及亚甲基对标准摩尔燃烧焓和标准摩尔生成焓的贡献.     

氯化烷基眯唑系列离子液体标准摩尔燃烧焓和生成焓

用精密氧弹热量计测定了4种离子液体：氯化1-甲基-3-乙基咪唑（C2MIC）,氯化1-甲基-3-丁基咪唑（c4MIC）,氯化1-甲基-3-戊基咪唑（C5MIC）和氯化1-甲基-3-己基咪唑（C6MIC）的燃烧热,计算了它们的标准摩尔燃烧焓△cHm^ 和标准摩尔生成焓△fHm^ ,结合文献中的标准摩尔溶解焓,估算了烷基咪唑阳离子在水溶液中的标准摩尔生成焓,以及亚甲基对标准摩尔燃烧焓和标准摩尔生成焓的贡献．     

C60和C70在几种溶剂中的溶解度与温度的关系

溶解度是富勒烯C6O和C7O的基本物理化学常数之·．自电弧法合成富勒烯成功以后＊；人们就很重视C60和C7O在各种溶剂中的溶解性能．由于在分离、分析富勒烯和研究其化学反应时，往往是在溶液中进行的，因此，不少科学家很快就测定TC60和C70室温下在多种有机溶剂中的溶解度［’－     

浅谈富勒烯C60、C70发现的偶然性与必然性

1985年英国萨塞克斯大学(University of Sussex)的波谱学家H.W.Kroto与美国莱斯大学(Rice University)两名教授R.E.Smalley和R.F.Curl合作研究,发现碳元素可以形成由60个或70个碳原子构成的有笼状结构的C60和C70分子[1],这一发现引起科学界特别是物理学和化学界的强烈反响,成为本世纪后半叶的重大科学发现之一.11年后,三位科学家因为发现C60并提出其分子结构模型而荣获1996年诺贝尔化学奖.回顾C60的发现过程,应当承认,确有偶然性的一面,但从人类的认识规律和科学技术发展背景分析,C60的发现又有着历史的必然性.     

C60、C70与丙酮离子体系的气相反应及量化研究

1990年Kratschmer［1，2］等人实现了C60和C70的宏观量制备后，有关fullerene的化学研究迅速展开［3－5］．业已发现C60具有极为丰富的化学性质．在对C60化学性质的认识过程中，气相离子化学一直起着重要的作用［6］．Roth等人［7］在ICR质谱仪中，制得了C60外部键合金属的衍生物C60M＋；Caldwell及合作者［8］在质谱仪上，利用高动能的C60与轻气体（He，Ne，H2，D2）碰撞，得到了笼内包含轻气体原子的C60；Bohme［9，10］等人在流动后辉光质谱仪上，系统地研究了C60的单、双、三电荷离子与多种有机物的反应，获得了相应的C60加合…     

C60和C70的制备,分离及物化性质研究

Kr(a|¨)tschmer,Huffman和他们的同事首先报道了制备C_(60)和C_(70)混合物的方法,我们利用Kr(a|¨)tschmer方法,但简化了装置合成了C_(60)和C_(70)合成方法基本原理为:当强电流使     

C60,C70与过氧苯甲酰反应的动力学研究

Ｃ_（６０）、Ｃ_（７０）与过氧苯甲酰反应的动力学研究胡波，薛万华，张法义，尚振锋，马克勤，臧雅茹，赵学庄（南开大学化学系，天津，３０００７１）关键词Ｃ_（６０），Ｃ_（７０），动力学Ｋｒａｔｓｃｈｍｅｒ等人［１］的发现使制备宏观量的Ｃ（６０）和Ｃ（７０...     

Determinations of combustion and formation enthalpies of C_(60)and C_(70)

Ｆｕｌｌｅｒｅｎｅｓａｒｅａｋｉｎｄｏｆｃａｒｂｏｎａｌｌｏｔｒｏｐｅｓｆｏｕｎｄｒｅｃｅｎｔｌｙ,ａｎｄｈａｖｅｄｉｓｔｉｎｃｔｉｖｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓａｎｄｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ.Ｆｏｒｅｘａｍｐｌｅ,Ｃ60ｈａｓａｆｏｏｔｂａｌｌｌｉｋｅｃａｒｂｏｎｓｋｅｌｅｔｏｎｗｉｔｈ20ｓｉｘｍｅｍｂｅｒｅｄｒｉｎｇｓ,12ｆｉｖｅｍｅｍｂｅｒｅｄｒｉｎｇｓａｎｄａｌａｒｇｅｂａｌｌｓｈｅｌｌｌｉｋｅπｂｏｎｄｓｙｓｔｅｍ.Ａｌｔｅｒｎａｔｉｖｅｌｙ,Ｃ70ｈａｓａｎｅｌｌｉｐｓｏｉｄｌｉｋｅｃａｒｂｏｎｓｋｅｌ…     

C60衍生物与C60混合物中富勒烯的生长研究

富勒烯分子生长方面的研究，对于富勒烯的基础研究以及潜在应用有着重要的意义，因此引起了科学界的广泛兴趣和研究，Yeretzian[1]、Campbell[2],Rao[3]等人相继用不同的实验方法对C60的融合作了详细研究，但C60的生长动力学过程依然是个悬而未决的问题．我们实验室已对C60的正负离子解离以及C60加成衍生物中C60的解离和生长作了较深入的研究：发现C60正负离子解离时电荷具有不同的转移通道，即C朋解离时电荷留在碳笼上，而C60解离时电荷易转移到小碳簇上，且C60解离以较缓慢的笼子收缩过程进行间．衍生物基团（如节基、薛基）对C。。…     

晶态C60,K3C60,K6C60的能带计算

本文用紧束缚法的ＥＨＭＯ三维晶体轨道程序进行计算求得了Ｃ６０，Ｋ３Ｃ６０和Ｋ６Ｃ６０的能带结构，并得到了一系列过去未曾见过报导的原子投影态密度、轨道、原子重叠布据、原子电荷、轨道矢量等数据。从这些能带图中可以充分说明三种物质的区别，并可解释Ｋ３Ｃ６０的超导性和Ｃ６０与Ｋ６Ｃ６０的绝缘性。     

C70正负离子的激光引发聚合

Ｃ_（７０）正负离子的激光引发聚合刘朝阳，王春儒，黄荣彬，林逢辰，郑兰荪（固体表面物理化学国家重点实验室，厦门大学化学系，厦门，３６１００５）关键词Ｃ_（７０），聚合，激光等离子体Ｃ６０在激光作用下的进一步聚合是近来在Ｃ６０研究中的又一重要发现，Ｙｅｒ...     

C60在卟啉衍生物Langmuir单层膜中的分散状态

研究了Ｃ６０在四苯基卟啉衍生物５，１０，１５，２０－四－对（癸酸α氧基）苯基卟啉（ＴＤＰＰ）及５，１０，１５，２０－四－对（乙酸α氧基）苯基卟啉（ＴＡＰＰ）单层膜中的分散状态。空气／Ｃｄ＾２＋水溶液界面上混合单层膜的π－Ａ等温线、混合膜与花生酸（ＡＡ）形成的交替多层膜的低角Ｘ射线衍射实验及混合单层ＬＢ膜的ＵＶ－Ｖｉｓ光谱表明，在ＴＤＰＰ／Ｃ６０（１：１）的混合单层膜中，Ｃ６０以单分子或（和）聚集体     

气相反应C_(60)+O_3=C_(6O)(C_(2v))+O_2热力学函数的计算

计算了气相反应C60＋O3＝C6O（C2v）＋O2的热力学函数．得到了该反应Gibbs自由能的具体数值，结果表明在所研究的温度范围内Gibbs自由能为负值，从热力学角度来说，该反应可以自发进行,在计算该气相反应热力学函数的基础上，给出了气相C6O（C2v）的标准热力学函数     

晶态Ca3C60与Ca5C60的能带结构研究

用三维EHMO晶体轨道程序分别对Ca3C60，Ca5C60进行了能带结构的计算．计算结果表明，Ca3C60没有导电性，能隙约为0．9eV；而在Ca5C60的能带结构中，费米面刚好穿过半满带，表明Ca5C60是导体；同时在费米面附近有较大的态密度值，表明Ca5C60与K3C60等类似，具有较高的超导转变温度．电荷分析表明，在这两种情况下，钙原子的4s电子基本上全转移到C60上，C60分子可形成一个稳定的带6到10个电子的负离子．