有机合成中的合成子与合成等效剂

合成子和合成等效剂是有机合成的发展过程中提出的新概念。深刻了解这一概念及其有关知识对于提高有机合成设计水平和发展有机合成设计技巧,尤其在运用计算机进行有机合成路线的择优中,都具有一定的意义。本文将分别就合成子、合成等效剂以及合成子的类型转换作一介绍。     

活性子概念的本质及其应用

讨论活性与合成子概念的异同,对配体和受体之间的作用力进行分析。将活性子概念应用于生物大分子,认为生物磊分子间的相互作用是生命过程及其调控的化学基础。以ＤＮＡ双螺旋的结构与功能为例,试图对〈易经》进行阐释。     

铜促进硫代色酮类化合物的合成研究

基于底物设计的概念,建立了一种以β-羰基二硫代羧酸酯和取代邻溴代苯乙酮为合成子,在碘化亚铜/邻菲罗啉促进下高化学选择性地合成硫代色酮类衍生物的新方法.该方法高效、简便且收率高.     

运用连接子化学合成特定结构功能聚合物

连接子化学已经成为聚合物合成的有效途径.本文介绍了作者课题组运用连接子化学合成多种特定结构功能聚合物的研究进展,主要包括运用缩合反应、开环反应、点击化学实现连接子反应,以及可逆的连接子的设计和构筑.最后展望了连接子化学在聚合物合成领域的发展方向.     

过渡金属催化不饱和烃与有机金属试剂及CO2的串联羧化反应研究进展

二氧化碳(CO2)作为一碳合成子具有储量丰富、无毒无污染、绿色清洁等优点,因此在有机化学领域使用CO2作为一碳合成子反应一直以来受到广泛的关注.过渡金属催化不饱和烃与CO2反应合成羧酸是CO2作为一碳合成子的重要应用之一,这类反应可以通过串联羧化的策略实现,过渡金属催化不饱和烃先与有机金属试剂反应在原位生成新的有机金属...     

偶氮次甲基亚胺作为合成子在有机合成中的应用研究进展

偶氮次甲基亚胺是构筑吡唑酮稠环骨架非常重要的合成子,在有机合成中得到了广泛的应用.由于其具有合成简单、价格低廉等优点,近年来,对于偶氮次甲基亚胺参与的反应引起了广大化学家的关注.本文对近几年来偶氮次甲基亚胺作为合成子在有机合成中的应用按照反应类型进行了总结,详细阐述了其在[3+2]、[3+3]、[3+4]和Mannich反应中的应用,以期为开发新反应及结构新型的含有吡唑酮骨架的合成子提供理论依据.     

利用天然手性源合成复杂手性化合物的方法

利用天然手性源来合成一些复杂的手性化合物,其合成策略往往具有很高的艺术性.本文主要对糖类和甘露糖以及一些氨基酸类天然产物作为合成子来合成手性分子的一些新方法作了报道.     

光学活性双氨基酸的合成

光学活性的双氨基酸作为一类非天然的氨基酸合成子, 在医药、农药和肽类合成中有着重要的作用. 评述了近年来关于光学活性双氨基酸合成的进展.     

CuI催化的酚与富电子对溴苯甲醚和缺电子间溴苯甲醚的O-芳基化反应研究

报道碘化亚铜催化的酚与富电子的对溴苯甲醚与缺电子的间溴苯甲醚的O-芳基化反应.研究发现缺电子的间溴苯甲醚在反应时表现出更高的反应活性,而富电子的对溴苯甲醚反应活性较低.通过提高反应温度和延长反应时间可使对溴苯甲醚发生O-芳基化反应,产物的收率和缺电子的间溴苯甲醚相当.用此方法成功合成了4-(4-氯苯氧基)苯甲醚,并进一步合成了除草剂Clofop.     

C3手性合成子的合成及应用

简要介绍了两种重要的C3手性合成子———环氧氯丙烷(ECH)和缩水甘油(GLD)的合成方法;综述了ECH在药物合成以及GLD在部分有机合成中的应用。参考文献34篇。     

中国科学院新当选院士简介(2001年,化学部,10人)

曹镛 (Cao Yong)　男 ,汉族 ,高分子化学家 ,华南理工大学教授、高分子光电材料与器件研究所所长。1941年出生于湖南长沙。196 5年毕业于原苏联列宁格勒大学化学系。 1987年获日本东京大学理学博士学位。曹镛是国内最早从事导电高分子研究的科学家之一。与他人合作用稀土催化剂合成了有新的结构和形貌特色的聚乙炔。率先合成苯胺及噻吩的齐聚物 ,并对其进行掺杂和研究其结构与性能关系。他在用有机质子酸掺杂聚苯胺制备可溶性的聚合物的基础上 ,提出“对阴离子诱导加工性”的概念 ,解决了导电高分子的高导电性与加工性不能同时并存的难题 ,…     

3-羰基-10-去甲基-12-甲氧基-13-甲基罗汉松烷的全合成

以1,3-环己二酮为原料,经过甲基化反应和羰基保护构筑了A环合成子(5)。以邻甲基苯甲醚为原料,对位溴代、与环氧乙烷加成和进一步溴代等反应合成了C环合成子(9)。化合物5与9的格氏试剂偶联和关环反应完成目标产物3-羰基-10-去甲基-12-甲氧基-13-甲基罗汉松烷(11)的全合成。各中间体及目标产物结构均经红外光谱、核磁、质谱等表征,结果表明,成功实现了目标产物的合成。     

BF3·OEt2作为催化剂与合成子在有机合成中的应用进展

BF₃·OEt₂作为一个催化能力非常优秀的典型路易斯酸催化剂,在催化偶联、环化和重排等方面发挥着重要的作用,广泛应用于天然产物、医药分子和其他功能分子的合成中.有趣的是,当有水存在时,BF₃·OEt₂能与水结合成为布朗斯特酸,也能够促进偶联、加成等反应的进行.同时,BF₃·OEt₂不仅仅局限于催化反应,亦可作为合成子,较温和地构建含B原子、F原子以及BF₂结构分子的化合物,在催化配体、荧光分子领域等有着重要的作用.以BF₃·OEt₂的催化反应类型和其作为合成子的应用为依据,综述了近年来其在有机合成中的应用.展望未来,人们将会对其性能与应用有更多的了解,发展出更多催化体系和合成子应用.     

光学活性含硅氨基酸的合成

光学纯的硅取代氨基酸是一类非天然的手性氨基酸合成子，在药物，植物保护 剂和精细化学品的合成具有极为广阔的应用前景，其合成方法包括化学不对称合成 及化学合成外消旋体－生物学拆分两种，综述了该方面的研究进展。     

二氧化碳与亲核试剂反应的研究进展

二氧化碳作为绿色廉价的C1合成子有着重要的研究价值和工业应用前景.近年来,用二氧化碳合成环状氨基甲酸脂、喹唑啉-2,4-(1H,3H)-二酮、环状内酯等杂环化合物一直是研究热点.利用二氧化碳中碳原子具有缺电子的性质与亲核试剂反应就可以合成很多杂环化合物.主要总结了最近几年二氧化碳与以氮、氧或碳为亲核中心的亲核试剂发生分子间和分子内反应.     

膦酰基杂环化合物的合成方法研究进展

综述了利用含膦酰基的开链前体合成子通过环合成来获得膦酰基杂环化合物的各种方法。     

不对称合成α-氮杂环丁酮的研究进展

α-氮杂环丁酮是合成培南类抗生素的母核. 作为一类具有生物活性化合物合成子的使用, 促进了其合成方法的研究. 综述了不对称合成氮杂环丁酮的研究进展, 详细讨论了氮杂环丁酮的合成方法.     

19-失碳-1α, 25-二羟基维生素D~3A环合成子的合成

报道以价廉、易得的D-(-)-奎尼酸为手性源,经9步反应,有效地合成光学活性的19-失碳-1α,25-二羟基维生素D~3A环合成子4的合成方法。     

D-葡萄糖衍生的新型多官能团取代手性丁醛的合成

报道了一种基于D-葡萄糖的多官能团取代手性丁醛的合成方法。以D-葡萄糖为原料,经官能团化和两次高碘酸钠氧化切断策略,合成了一种D-葡萄糖衍生的新型多官能团取代手性丁醛合成子,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和LC-MS(ESI)表征。     

二苯并噻吩的合成研究进展

二苯并噻吩类化合物广泛用于有机光敏化合物、染料、液晶、导电聚合物和药物合成等领域,至今为止已经涌现出大量的合成方法.当前报道的二苯并噻吩及其衍生物的合成方法主要通过C-S键和C-C键的环化以实现在二苯并噻吩结构中含硫五元杂环的构造.此外,通过噻吩及其衍生物和四碳合成子的环化形成苯环也是构建二苯并噻吩的重要手段,以及通过...