耐液锌腐蚀的铬碳化物覆层形成过程中稀土还原剂的作用

研究了热反应沉积扩散法形成耐液态锌腐蚀的铬碳化物覆层过程中稀土还原剂对覆层厚度,熔盐性质的影响。在９５０℃、含１５％Ｃｒ２Ｏ３硼砂体系中加入８％稀土铁镁合金,具有罗好的铬碳化物覆层形成能力,流动性好,老化周期长,工艺性能良好。     

低温液相合成甲醇用铜铬硅催化剂的制备与表征

采用共沉淀方法制备了一种含Cu,Cr,Si三种组分的复合氧化物催化剂用于低温液相合成甲醇。用TG－DTG对催化剂前体做了表征,用XRD,BET,H2－TPR,松装比测试等方法对合成用催化剂作了系列表征并在间歇式高压反应釜中考察了催化剂的活性、选择性和稳定性。结果表明：铜铬硅催化剂的反应活性、选择性和稳定性都明显优于铜铬催化剂。其前体中只是一个高温热不稳定体,而铜铬催化剂中具有低温和高温两个热不稳定体。两种催化剂都以无定型形存在;加入硅后得到的铜铬硅催化剂结构更加疏松、比表面积更大,其H2－TPR的还原温度更低。     

聚合物硼氢阴离子还原剂的制备及其对酯的还原研究

氯型季我安盐型强碱性阴离子交换树脂７１１＾＃与硼氢化钾反应制得聚合物硼氢阴离子还原剂，树脂容量３．２ｍｍｏｌ ＢＨ４／ｇ。用于不同酯化合物的还原，操作简便，树脂可再生重复使用。     

添加助剂的低铬Cu-Cr-Si催化剂和甲酸甲酯氢解制甲醇

通过对低铬Cu-Cr-Si催化剂以及添加了不同助剂的低铬Cu-Cr-Si催化剂用于甲酸甲酯氢解反应的性能研究，发现助剂B、Zr、Ca、Ba、Mg能够有效地提高低铬Cu-Cr-Si催化剂的活性。并采用TPR、XRD等手段对催化剂进行了表征。     

改性葡萄糖印染还原剂的制备及性能研究

以葡萄糖、戊二醛、焦亚硫酸钠为原料,通过羟甲基化和磺化反应制备出新型高效环保还原剂,优化了合成工艺,红外光谱表征了产品结构,对比了合成还原剂和保险粉的性能。通过优化实验确定了制备的最佳工艺:葡萄糖/戊二醛/焦亚硫酸钠的摩尔比为1∶3.5∶1.5、羟甲基化反应温度为70℃、羟甲基化反应时间为1.5 h、磺化反应温度为95℃、磺化反应时间为3 h,产品在30℃、还原剂质量浓度为5 g/L、NaOH质量浓度为15 g/L条件下5 min的还原电位为-933 mV。性能测试结果表明合成的还原剂在空气中保持稳定的时间以及其还原性能均优于市售的保险粉。     

Cu／Cr催化剂上的甲醇部分氧化制氢

采用共沉淀法,制得不同配比的Cu/Cr催化剂;考察了O2／CH3OH比对甲醇部分氧化制氢（CH3OH＋1／2O2→2H2＋CO2）反应活性的影响;利用TPR、XRD、BET、N2O测定Cu表面积等手段对Cu/Cr催化剂进行了表征。活性评价结果表明,在低的O2／CH3OH比时,Cu60Cr40催化剂的活性较差,但O2／CH3OH比接近0.5时,活性较好,且氢的选择性也较高,结合表征结果推测,催化剂中的Cu^ /Cu^0比可能决定了甲醇的转化率。     

碳纳米管负载铂催化剂的制备及其对甲醇的电催化氧化研究

0引言Pt金属是直接甲醇燃料电池(DMFC)常用的催化剂犤1～3犦。为了尽可能减少Pt金属用量,提高Pt的分散度,人们总是选择具有高表面积的基质,如石墨、碳黑、活性碳、分子筛、质子交换膜等,作为Pt金属的载体犤3～5犦。最初,人们以为载体的作用仅仅是提供表面积和多孔气体扩散电极的骨架,使Pt微粒可以有更大的比表面积与反应物接触,但是现在普遍认为犤1犦,当Pt金属负载在活性炭上时,它们中的催化性能有一部分应归结于金属和载体之间的相互作用,因此,载体的形貌及物理化学性质直接影响着催化剂对甲醇的电催化氧化活性。碳纳米管(CNTs)由于…     

Ni—Mo—PTFE复合电极的制备及其对甲醇电氧化的催化性能

在０．２２ｍｏｌ／Ｌ硫酸镍，０．０６ｍｏｌ／Ｌ钼酸钠，０．３ｍｏｌ／Ｌ柠檬酸钠，３０ｇ／ＬＰＴＦＥ乳液，０．１ｇ／ＬＦＣ－４００表面活性剂的电解液（ｐＨ＝９）中，于温度４５℃，通以１０ｍＡ／ｃｍ２的电流，在纯Ｃｕ片上沉积出Ｎｉ－Ｍｏ－ＰＴＦＥ复合沉积层，ＸＲＤ、ＸＰＳ表征结果表明，该复合沉积层属立方晶系，其点阵型式为面心点阵Ｆ，晶胞参数ａ为０．３５７３ｎｍ，镍钼合金为固溶体结构，其（１１１）织构度ＴＣ（１１１）为６８％，表明该沉积层呈（１１１）择优取向．沉积层表面的氟以（ＣＦ２）ｎ的形式存在，ＳＥＭ观察结果表明沉积层含有ＰＴＦＥ时表面的粗糙度增大．镍－钼－ＰＴＦＥ复合电沉积过程经历吸附态物种氢氧化镍和钼的氧化物，它们继续捕获电子被还原为镍钼合金，ＰＴＦＥ粒子以包埋的形式沉积于镀层中．循环伏安结果表明该复合电极在ＮａＯＨ溶液中对甲醇的电氧化具有催化活性．     

CuY制备方法对其催化甲醇氧化羰基化活性中心的影响

以Cu(NO₃)₂为铜源,以NaY和HY分子筛为载体,通过溶液离子交换法和等体积浸渍法制备了不同的无氯CuY催化剂,并进行了气相甲醇氧化羰基化催化活性研究。通过浸渍法制备的催化剂Cu含量为10%,而以NaY和铜氨溶液离子交换制备的催化剂Cu含量只有6.3%,但其催化活性和选择性均较好。通过催化剂的Cu元素分析、低温氮吸附-脱附、XRD、H₂-TPR、XPS和TPD等表征表明,溶液离子交换法制备的催化剂,Cu物种以离子的形式高度分散于分子筛骨架结构中,较好地保持了分子筛晶体结构,并对甲醇有较强的吸附能力,催化活性较高,而将等体积浸渍Cu(NO₃)₂溶液后的HY或NaY分子筛,在400 ℃焙烧过程中,发生了固体离子交换反应,形成了连接于分子筛骨架的Cu²⁺,但以HY为载体更容易进行固体离子交换,未交换的铜物种以CuO的形式分散到分子筛表面。在600 ℃高温活化中,催化剂中Cu²⁺可部分还原为活性物质Cu⁺,但以NaY和铜氨溶液离子交换制备的催化剂Cu²⁺自还原能力最大。     

尖晶石型铁酸盐的制备及表征研究

本文采用空气氧化的湿法制备了尖晶石型铁酸盐，得到最佳生成条件为：在空气流速为２００ｍｌ／ｍｉｎ和配料比Ｒ＝２ＯＨ－／（Ｍ２＋＋Ｆｅ２＋）≥１．０，Ｍ２＋／Ｆｅ２＋＝０．５（摩尔比）下氧化温度和时间分别为３４３－３５８Ｋ和１０－２５ｈ。使用ＸＲＤ、ＴＰＲ和ＴＰＤ等方法对所制备的铁酸盐进行了表征，研究了其结构特征及氧化－还原活性，并讨论了该活性与化学组成及结构的关系。     

金属纳米颗粒制备中的还原剂与修饰剂*

金属纳米颗粒由于其独特的光学、电学、化学性质以及各种潜在的应用价值,受到不少研究人员的广泛关注。实现金属纳米粒子尺寸、形貌可控,改善粒子分散性和稳定性,提高产率及纯度已成为具有挑战性的研究课题,不断发展和完善金属纳米粒子的合成方法则显得尤为重要。本文总结了目前制备金属纳米材料的几种化学方法：化学试剂还原法、电化学还原法、辐射还原法等,分类介绍了化学试剂还原法中常用的无机、有机还原剂,以及含氮、磷、羧基、巯基小分子有机化合物以及高分子聚合物等修饰剂并重点总结了其还原和修饰机理。     

以多聚甲醛为还原剂制备新型阳极Pt/CMK-3催化剂

 以多聚甲醛为还原剂,采用液相还原法制备了Pt/CMK-3直接甲醇燃料电池(DMFC)阳极催化剂,并采用透射电镜和X射线衍射技术对其进行了表征. 结果表明,有序介孔碳CMK-3具有规整的二维有序孔道结构,为DMFC中电子和燃料的传输提供了方便的路径,同时它较大的比表面积使得Pt纳米粒子很好地分散在其表面; Pt/CMK-3催化剂中Pt粒子的平均粒径为2.8 nm, 小于E-TEK公司的商品化Pt/XC-72和以甲醇为还原剂制备的Pt/C-M催化剂,并且粒径分布范围窄,结晶度低. 察了Pt/CMK-3催化剂对甲醇的电催化氧化性能,发现Pt/CMK-3催化剂对甲醇氧化的电催化性能优于Pt/XC-72和Pt/C-M催化剂.     

Chitosan-supported Borohydride Reducing Agent

Borohydride exchange resin (BER) a useful reducing reagent has been used in reduction of some carbonyl compounds and acyl halides1. When BER combines with a transition metal catalyst, it can reduce C=C double bonds2, halides2, nitro compounds3, cyano, diazo3 and azide compounds4. The support of BER is the synthetic macromolecule polystyrene. Here, we used chitosan as the support of borohydride. As known, chitosan is a renewable and abundant natural polysaccharide. Scheme 1 Preparat…     

Methanol Tolerant Non-noble Metal Co-C-N Catalyst for Oxygen Reduction Reaction Using Urea as Nitrogen Source

A non-noble metal oxygen reduction reaction (ORR) catalyst labeled as Co-C-N(800) was synthesized by heat-treating a mixture of urea, cobalt chloride and acetylene black for 2 h at 800 oC in an inert nitrogen atmosphere. X-ray diffraction pattern indicates that a metallic β-Co is generated after the heat-treating process. The results from cyclic voltammograms show that the obtained Co-C-N(800) catalyst has good ORR catalytic activity in 0.5 mol/L H₂SO₄ solution. The catalyst is also good at methanol tolerance and stability in the acidic solution.     

PEG还原Cu(Ⅱ)制备Cu2O纳米立方晶

Cuprous oxide (Cu₂O) nanocubes have successfully been prepared through a simple and novel method by heating Cu(ethyl acetoacetate)₂ (Cu(EAC)₂) and poly(ethyleneglycol) (PEG) in the absence of other chemicals. The PEG acted as the reducing agent as well as the stabilizer. The XRD results indicated that no metal Cu or CuO developed in the preparation process, and only Cu₂O nanoparticles with the cuprous structure were produced. The TEM images revealed that all the Cu₂O nanoparticles were cubic-shaped or square-shaped particles. The size and shape of Cu₂O nanocubes were dependent on concentrations of the Cu(Ⅱ) precursor, reactant temperatures, and chain length of PEGs. It is interesting that the reducing reactivity of PEG was sensitive to its chain length, and the reduction reaction activity was drastically dropped with the decreasing of polymer′s chain length.     

单壁碳纳米管自还原法制备负载Pt催化剂及其催化性能

金属Pt是良好的催化加氢、脱氢催化剂, 利用单壁碳纳米管(SWNTs)自身的还原性, 将K2PtCl6溶液中的Pt直接还原并负载在SWNTs表面上, 制备了具有良好催化性能的SWNTs/Pt负载型催化剂. 通过TEM, XPS和TG对材料进行了表征, 研究了K2PtCl6浓度及溶剂对Pt负载量、粒径的影响, 并测试了SWNTs/Pt的催化性能. 实验结果表明, SWNTs负载的Pt颗粒小, 分散均匀, 负载量高, 与SWNTs结合紧密, 催化性能好, 是催化加氢和脱氢反应的良好催化剂.     

Harnessing the Dual Properties of Thiol‐Grafted Cellulose Paper for Click Reactions: A Powerful Reducing Agent and Adsorbent for Cu

A new approach exploiting the dual properties of thiol‐grafted cellulose paper for promoting copper‐catalyzed [3+2]‐cycloadditions of organic azides with alkynes and adsorbing residual copper species in solution was developed. The thiol‐grafted cellulose paper, used as a paper strip, effects the reduction of Cu^II to catalytically active Cu^I and acts as a powerful adsorbent for copper, thereby facilitating the work‐up process and leaving the crude mixture almost free of copper residues after a single filtration.     

甲基萘磺酸系高效减水剂合成研究

减水剂在建筑混凝土中应用广泛,其中萘系高效减水剂具有减水率高,对混凝土的强度不产生有害影响且成本低的优点,在市场上占80%,其它各种减水剂由于减水率低的缺点在市场上仅占20%。实验以甲基萘油为原料,经过磺化、水解、缩合、中和四步反应,合成减水率高达16.8%的甲基萘磺酸系高效减水剂,并对合成中滴加硫酸温度、磺化温度、水解加水量、甲基萘与甲醛的物质量比等的各种影响因素作了进一步的探讨。     

Preparation of Surfactant-Free Pt and PtRu Nanoparticles with High Activity for Methanol Oxidation

A simple and green approach to synthesize highly active electro-catalysts for methanol oxi- dation reaction （MOR） without using any organic agents is described. Pt nanoparticles are directly deposited on the pre-cleaned and pre-oxidized multiwall carbon nanotubes （MWC- NTs） from Pt salt by using CO as the reductant. MOR activity has been characterized by both cyclic voltammetry and chronoamperometry, the current density and mass specific current at the peak potential （ca. 0.9 V vs. RHE） reaches 11.6 mA/cm^2 and 860 mA/mgpt, respectively. After electro-deposition of Ru onto the Pt/MWCNTs surface, the catalysts show steady state mass specific current of 20 and 80 mA/mgpt at 0.5 and 0.6 V, respectively.     

甲烷氧化细菌催化二氧化碳生物合成甲醇的研究

甲烷氧化细菌中包含的甲烷单加氧酶(MMO)、甲醇脱氢酶(ADH)、甲醛脱氢酶(FaldDH)、甲酸脱氢酶(FateDH)经过一系列反应能够把甲烷深度氧化生成二氧化碳，并生成一定的能量物质．把二氧化碳还原为甲醇是一个需要能量的过程，目前还没有已知的有机体在温和条件下完成这一反应．研究发现，甲基弯菌Methylosi-nus trichosporium IMV 3011可以催化二氧化碳生物转化生成甲醇．在休眠的悬浮细胞中充人二氧化碳后，反应一段时间在反应液中检测到了甲醇．二氧化碳转化成甲醇是一个需要能量推动的反应，为了补充反应所消耗的能量．反应一段时间后需要用甲烷进行再生，以恢复细胞中的还原当量NADH．我们进行了反应再生的交替连续批式反应，甲醇积累量能够维持在一个比较稳定的水平．理论上，反应不会增加温室效应，这是一个有效的、环境友好的、可恢复的反应过程．