二甲酚橙螯合形成树脂特性的研究

引言近年来,我们曾以强碱性阴离子树脂转化成具有二甲酚橙(XO)或8-羟基喹啉-5-磺酸(HQS)螯合基团的树脂,分别称为XO或HQS螯合形成树脂(以下简称XO-树脂),国内也有人称为树脂试剂。目前对这类树脂已有多篇报导。本文研究了pH和浓度对阴离子交换树脂吸附XO的影响;还通过XO-树脂对铜、钴离子的吸着,用原子吸收法研究了XO-树脂的特性;最后研究了XO-树脂在不同介质中的稳定性。     

偶氮胂Ⅲ螯合形成树脂的特性

作者曾将偶氮胂Ⅲ(Ars-Ⅲ)通过其结构中的磺酸基负载到D296大孔强碱性阴离子交换树脂(简称D296树脂)上,制成偶氮胂Ⅲ螯合形成树脂(简称Ars-Ⅲ树脂),并研究了该树脂分离富集稀土元素的条件。本文则试验了Ars-Ⅲ树脂的特性,分别考察了pH对D296树脂吸着Ars-Ⅲ的影响,D296树脂吸着Ars-Ⅲ的平衡速率;作了Ars-Ⅲ树脂吸着稀土元素与D296树脂吸着Ars-Ⅲ-RE螯合物的对照试验:探讨了Ars-Ⅲ树脂的稳定性、吸附容量、Ars-Ⅲ树脂吸着非稀土元素的能力及Ars-Ⅲ试剂用量的影响。     

PAR螯合形成树脂特性的研究

我们曾报导了用D-290阴离子树脂与4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚(PAR)制得PAR螯合形成树脂,简称PAR树脂。其形成不同于一般的螯合形成树脂。从而扩大了获得这类树脂的领域。本文对它的特性进行了研究。     

D252大孔阴离子交换树脂吸着铬(Ⅵ)的性能和机理

本文报道了D252大孔强碱性阴离子交换树脂吸着铬(Ⅵ)的性能和机理,及最佳吸着条件和一系列热力学函数。通过柱色谱试验,选择了4N NaOH为洗脱液。由树脂的红外谱图研究表明:D252树脂对铬(Ⅵ)的吸着既有溶液中电介质之间的化学置换反应,也形成配合物,其配位比为1:1。     

一种具有二甲酚橙基团的新螯合形成树脂及其应用

本文介绍了一种用二甲酚橙(XO)溶液与强碱性阴离子树脂以简便的搅拌方式,制得具有XO基团的新螯合形成树脂的方法。研究了XO树脂的一些性能以及对重全属离子的吸着和洗脱,并用原子吸收测定天然水中Cu、Zn、Cd、Fe元素。同时试验了干扰影响。     

α-氨基吡啶树脂的合成及其对Au(Ⅲ)的吸着与洗脱性能的研究

将α-氨基吡啶引入不同的高分子载体上,合成了α-氨基吡啶树脂。研究了这一树脂对三价金的吸着、选择性能以及α-氨基吡啶树脂上三价金的洗脱;探讨了高分子载体对α-氨基吡啶树脂吸着性能的影响。     

Cu(I)/SO2-4/ZnO和Cu(I)/S2O2-8/ZnO催化剂的制备与表征

采用浸渍法对无定形ZnO分别用稀H2SO4和(NH4)2S2O8溶液处理,制备了SO2-4/ZnO和S2O2-8/ZnO固体酸.通过固体离子交换法制备了Cu(Ⅰ)/SO2-4/ZnO和Cu(Ⅰ)/S2O2-8/ZnO两种催化剂,并采用XRD,FTIR,TPD和TPR等进行了表征.研究结果表明,用稀H2SO4和(NH4)2S2O8溶液分别浸渍处理无定形ZnO,经过500～600 ℃高温焙烧后得到的SO2-4/ZnO和S2O2-8/ZnO固体酸表面形成了Zn3O(SO4)2物种;py-FTIR结果表明,两者均具有B酸中心和L酸中心,进一步的NH3-TPD研究结果证明,制备的固体酸NH3脱附峰均出现在543 ℃附近,属于高强度固体酸.结构分析认为,由于SO2-4强烈的电子诱导作用,SO2-4和ZnO形成的桥式配位物种产生了B酸中心和L酸中心,而其螯合配位形成的物种没有酸性.SO2-4/ZnO和S2O2-8/ZnO固体酸与CuCl进行离子交换所制备的Cu(Ⅰ)/SO2-4/ZnO和Cu(Ⅰ)/S2O2-8/ZnO催化剂的Cu(Ⅰ)易于还原,对甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯(DMC)表现出较高的活性和选择性,DMC选择性为98.3%,时空收率可达到1.9 g(g\5h).     

由2-(4'-羧基苯基)咪唑-4,5-二羧酸构筑的过渡金属配位聚合物的合成、结构及性质

在溶剂热条件下,由2-(4′-羧基苯基)咪唑-4,5-二羧酸(H_4L,C_(12)H_8N_2O_6),合成了4个配位聚合物{[M(H_3L)_2]·2H_2O}_n(M=Zn(1),Cd(2),Co(3)),[Cd(H_2L)(H_2O)]_n(4)。用元素分析、红外光谱、热重分析和单晶X射线衍射对配合物进行了表征和结构分析。结构分析结果表明:1～3是异质同晶。配体失去1个质子以H_3L~-的形式通过单齿和N,O-双齿螯合的配位模式与中心金属离子配位,构成一个略有变形的八面体结构。对于配合物4来说,配体失去2个质子以H_2L~(2-)的形式分别通过单齿和N,O-双齿螯合的配位方式与Cd~(2+)配位,中心离子采取扭曲的七配位五角双锥配位模式,并且通过配体苯环上羧基氧原子的双齿桥联作用连接2个中心离子,形成四元环的双核结构;同时呈现双节点(3,6)-连接的二维拓扑网络(4.4.4)(4.4.4.4.4.4.5.6.6.6.6.6)。测定了产物的固体荧光光谱;用EtBr荧光探针法研究了配体及配合物与ct-DNA的相互作用。     

新型AP树脂对金及其它贵金属吸着性能和机理的研究

AP树脂是将a—胺基吡啶接到交联聚苯乙烯载体上而获得的带有官能团的树脂。这种树脂对金的吸着容量竞高达500—600mg/g干树脂,如此高的金的吸着容量,在文献上尚属少见。AP树脂在酸性条件下不仅能吸着金,而且对其它贵金属也具有一定的吸着能力,但对绝大多数贱金属却不吸着。通过静态吸着实验表明:树脂能迅速将金吸着,即金在两相间的传质较快。通过柱色谱试验表明:用1N盐酸作淋洗液可将贱金属离子洗脱下来,而贵金属保留在柱上,再用HCl-NaClO_4为淋洗液则其它贵金属离子可被洗脱,最后只有金保留在柱子上,只有用90％丙酮-5％浓HCl-5％水作淋洗液才能洗脱金。因此AP树脂对贵金属和金均有极高的选择性。AP树脂合成路线简单、价格低廉、性能稳定可长久反复使用,本文AP用树脂分离富集湖水及模拟海水中的痕量金,结果比较满意。     

一种具有PAN-S功能团的新螯合形成树脂

我们直接磺化PAN得到1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚-磺酸(PAN-S),该法具有制备简单,易得到纯品等特点。本文研究了PAN-S与阴离子树脂交换转化成具有PAN-S基团的新螯合形成树脂(简称PAN-S树脂)。用原子吸收法研究了PAN-S树脂的一些特性。     

1,10-菲啰啉-1-氧化物合铈(Ⅳ)配合物的合成

关于稀土与芳乔胺氮氧化物配合物的研究已有大量工作发表,1,10-菲啰啉-1-氧化物(以下简写为O-phenNO)作为一双齿螯合配体能与许多过渡元素形成稳定的配合物,但与稀土化合物仅有其与三价稀土硝酸盐形成配合物的报。本文报道用乙腈和水作溶剂,四价铈与O-phenNO的两种同体配合物的合成:Ce(O-phenNO)(NO_3)_3(OH)·H_2O,Ce(O-phenNO)_4(NO_3)(ClO_4)_3·H_2O(以下分别以Ⅰ、Ⅱ表示),和它们的某些性质。     

偶氮胂Ⅲ螯合形成树脂分离富集岩石中微量稀土元素

近年来有人用螯合形成树脂分离富集重金属离子。国外曾报导过偶氮胂Ⅲ螯合形成树脂,但未用于稀土元素的分离富集。本文用偶氮胂Ⅲ水溶液与D_(296)大孔强碱性阴离子树脂经简便搅拌而制得偶氮胂Ⅲ(Ars-Ⅲ)螯合形成树脂。研究了该树脂分离富集微量稀土元素的条件。在抗坏血酸及EDTA-Zn存在下,树脂能较好地分离干扰元素,柱上分离时间1小时左右。岩石样经本法分离富集后,用偶氮胂Ⅲ分光光度法测稀土总量,结果满意。     

体积排阻高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱测定印度芥菜中镉的形态

建立了体积排阻高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法(SEC-HPLC-ICP-MS)测定镉超积累植物印度芥菜中镉的形态分析方法.在镉胁迫下,诱导产生植物螯合肽(PCs).因此,在叶片和根部均检测到植物螯合肽(PC)3-Cd、植物螯合肽(PC)2-Cd、谷胱甘肽(GSH)-Cd,及半胱胺酸(Cys)-Cd 4种形态.研究结果证明,植物螯合肽的合成机制为先形成GSH-Cd而后形成植物螯合肽.在植物不同部位,Cd存在形态不同.叶片中主要以GSH-Cd存在,而在根部主要以PC2-Cd为主,结合不同镉刺激浓度条件下植物体内镉分布规律初步推断:根部PC2-Cd除了自身合成产生外,还有部分为叶部转移.为了防止巯基化合物氧化反应的发生,样品采取液氮保护并于-70 ℃保存,样品分析全流程用氮吹防氧化措施.     

2-吡啶甲醛改性壳聚糖的合成及螯合性能的研究

以壳聚糖为主体,2-吡啶甲醛为配体,经Schiff碱反应对壳聚糖进行修饰,合成了具有高螯合性能的2-吡啶甲醛缩壳聚糖(PYCTS)。采用正交实验法研究,并得到了缩合反应的最佳条件:溶胀温度为65℃,反应物的配比(壳聚糖与2-吡啶甲醛的摩尔比)为1:4,溶液pH值为6.0,反应时间为12h。经红外光谱表征了其结构。最高缩合率为97.5%。并研究了2-吡啶甲醛改性壳聚糖(PYCTS)对Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)离子的静态螯合性能,以及介质种类、介质酸度、金属离子浓度和螯合时间对PYCTS螯合金属离子能力的影响。结果表明,在pH为3~8时,其对Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)具有较好的螯合性能,且介质种类和介质酸度对PYCTS螯合金属离子能力的影响较大。     

2-乙烯基硝基苯-8-羟基喹啉锌配合物的合成及紫外、荧光性质研究

设计合成了3种8-羟基喹啉衍生物配体:(E)-2-[2-(2-硝基苯基)乙烯基]-8-羟基喹啉(4a),(E)-2-[2-(3-硝基苯基)乙烯基]-8-羟基喹啉(4b),(E)-2-[2-(4-硝基苯基)乙烯基]-8-羟基喹啉(4c)及其相应的锌配合物5a～5c,产物经1H NMR,IR,MS和元素分析技术进行了结构表征.通过紫外滴定模拟了金属锌与配体的配位过程,分别测定了它们固态和溶液状态下的荧光性质:光谱显示化合物5a～5c固体荧光光谱的λmax分别是596,625,592 nm,在DMF溶液中的λmax分别是562,536,618 nm.荧光光谱显示硝基位置的改变可以调控8-羟基喹啉锌配合物的发光性质.     

螯合离子交换树脂的合成和特性:含有多个配位基咪唑部分的螯合离子交换树脂的Cu(Ⅱ)络合物的光谱研究

本文描述了结合了≥1个咪唑基团配位基配体,即把[双-(苯并咪唑-2-甲撑)]胺固定在微孔和大孔苯乙烯-二乙烯苯共聚物和酚-醛缩聚物骨架上的几种螯合离了交换树脂的合成和特性。研究了这此螯合离子交换树脂对Cu(Ⅱ)离子的螯合行为。依他们的光谱学(IR,电子和ESR)性质解释     

2-[[(4-吡啶)甲基]硫]-1H-苯并咪唑Ni(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及热稳定性

本文报道了[NiL2(NCS)2(CH3OH)2](L=2-[[(4-吡啶)甲基]硫]-1H-苯并咪唑)配合物的合成,并通过IR、X-射线单晶衍射、热稳定性进行了表征。晶体结构测试表明:该配合物属于单斜晶系,空间群P21/n,晶胞参数:a=0.94420(12)nm,b=1.35733(17)nm,c=1.341 64(17)nm,β=97.983 0(10)°,V=1.702 8(4)nm3,Z=2,F(000)=748,Dc=1.407 g.cm-3,Final GooF=1.027,R1=0.046 8,wR2=0.107 1。中心Ni(Ⅱ)原子采用六配位,分别与2个2-[[(4-吡啶)甲基]硫]-1H-苯并咪唑上的2个N原子,2个硫氰酸根的2个N原子和2个甲醇分子上的2个O原子进行配位。在Ni(Ⅱ)基本配位单元之间存在N…H-O氢键,形成一维双链堆积结构。     

稀土与3-羧基苯磺酸、2-(4-吡啶基)-咪唑[4,5-f]菲咯啉构筑的双核配合物的合成、晶体结构及表征

以3-羧基苯磺酸根(3-SBA)和2-(4-吡啶基)-咪唑[4,5-f]菲咯啉(4-PDIP)为配体,用水热法合成了3种稀土配合物:[Ln2(3-SBA)2(4-PDIP)2(OH)2(H2O)4]·2H2O(Ln=Sm(1),Eu(2)和Gd(3))。用X-射线单晶衍射分析方法测定了其晶体结构。配合物1~3为同构的双核分子。2个羟基以桥联方式连接2个Ln(Ⅲ)离子,3-SBA和4-PDIP以螯合双齿形式与Ln(Ⅲ)离子配位。双核分子之间通过氢键构筑成三维超分子结构。配合物1和3分别在545 nm和529 nm处出现来自于配体的荧光发射,对应于配体的π*-π的跃迁。配合物2呈现Eu(Ⅲ)离子的特征发射,位于579、592、612、650和696 nm处的发射峰分别对应于5D0→7Fj(j=0~4)跃迁。     

2,2′-二硫代二苯甲酸、2,2′-二羧苯基硫醚及含氮配体构筑的2个配合物的合成、结构与热稳定性研究(英文)

使用2,2′-二硫代二苯甲酸和2,2′-联吡啶(2,2′-bipy)、硝酸铜在水热条件下发生的原位反应合成了一个铜配合物,即[Cu2(C14H8O4S)2(C10H8N2)2](1)(C14H8O4S=2,2′-二羧苯基硫醚,C10H8N2=2,2′-联吡啶);然后又利用2,2′-二硫代二苯甲酸和菲咯啉(phen)、氯化钙在水溶液中合成了一个钙配合物,即{[Ca(C14H8O4S2)(C12H8N2)2]·(H2O)2}n(2)(C14H8O4S=2,2′-二硫代二苯甲酸根,C12H8N2=菲咯啉),并对它们分别进行了元素分析、红外光谱、热稳定性、X射线粉末衍射和X射线单晶衍射的表征。结果表明:配合物1由2,2′-二羧苯基硫醚配体连接形成了一个双核的化合物,通过氢键和氮杂环之间的π…π作用形成三维超分子网络结构。配合物2由二硫代二苯甲酸配体桥联形成了一个一维链状结构,通过氢键和氮杂环之间的π…π作用也形成三维超分子网络结构。并且,对这2个配合物的热稳定性分别进行了研究。     

8-羟基喹啉希夫碱-锰(Ⅱ)配合物的合成及晶体结构

以8-羟基喹啉-2-甲醛和2-肼基-4,6-二甲基嘧啶为原料直接缩合合成8-羟基喹啉希夫碱(QD)，以其为活性配体，运用溶剂热法合成8-羟基喹啉希夫碱-锰(Ⅱ)配合物，用X-单晶衍射测定配合物的晶体结构。晶体结果表明，Mn(Ⅱ)配合物属于三斜晶系，空间群P-1，由一个Mn^Ⅱ原子、两个氯原子和一个配位QD配体组成。Mn(Ⅱ)配合物中的金属中心Mn(Ⅱ)原子通过QD配体上的N1、N2和N5进行螯合，形成五配位的三角双锥几何结构。