破坏加氢条件下低级酚的生成 第一报 加氢原料——抚顺古城子煤低温焦油中低级酚的分离和鉴定

低级酚包括酚、甲酚、乙酚和二甲酚.它们在工业上有着广泛的用途,其中特别是酚与甲酚更是贵重的化工原料.除高温及低温煤焦油外,煤及煤焦油残油的加氢生成油也可作为这些低级酚的来源,它们是在破坏加氢过程中由高级酚转变而来的.考察它们生成的历程,并擬出可能提高低级酚产率的方法,无论在理论上或实用上都有着很大的意义.本工作预备对抚顺古城子煤低温焦油中的低级酚和其加     

破坏加氢条件下低级酚的生成Ⅲ不同沸点的高级酚馏分的破坏加氢

进行了古城子煤焦油残油递降生成的烃基酚浓缩物,氢化茚酚类浓缩物及双环酚类浓缩物的破坏加氢.结果表明,对于烃基酚,递降反应比还原反应显著;以于双环酚类则正好相反,并且还原反应的深度很高,使得双环酚类的总转化率大于烃基酚的总转化率;而氢化茚酚类则无论是递降反应或还原反应,都处于中间的地位,并且比较稳定.因此,(还原产物)/(递降酚)的比值是随着原料镏分沸点的升高而增加的.     

破坏加氢条件下硷性氮化合物的转化——第二报 在液相加氢条件下各族氮化合物的分布及其相互转化

在小型连续液相加氢装置中进行了抚顺古城子煤低温焦油残油馏分(>325℃)的一次加氢和循环加氢.加氢的物料平衡及各族氮化合物的氮分布结果指出:经加氢后,能被10% H_2SO_4抽出的强硷性分增加到原来的213—227%;其中沸点325°以下的占126—127%,并且主要为喹啉和异喹啉系衍生物(192—325°馏分占<325°的90—90.5%).生成油<325°馏分的强硷性氮中有42—46%能被乙酰化.因此,强硷性分的生成可以解释为高分子氮化合物分子结构的破坏简化和含氮杂环的环破裂成胺类.硷性分的还原成氨较非硷性分难,但前者较易裂解.     

破坏加氢条件下碱性氮化合物的转化 第一报 加氢原料——抚顺古城子煤低温焦油中低级吡啶碱的分离和鉴定

煤焦油破坏加氢时,除了期望獾得马达燃料外,提取化学产品以提高其经济价值,是有很大可能性的. 吡啶鹼与酚类一样,是宝贵的化工原料,但是目前只有低级吡啶鹼获得应用,而低温焦油中主要含有高级吡啶鹼.显然,如果破坏加氢能使高级吡啶鹼转化成低级吡啶鹼,将使过程更趋有利.为此,系统地研究含氮化合物在     

破坏加氢条件下碱性氮化合物的转化Ⅲ.喹啉及1,2,3,4-四氢化喹啉的加氢转化

比较有催化剂及无催化剂的喹啉加氢试验结果表明,铁催化剂存在下,加强了加氢、分解、还原脱氮及缩合等反应.随反应时间的增加,还原愈剧烈.在加氢产品强碱性分中(460°,初压85气压,反应4小时),分离鉴定出苯胺、隣-(艹叨)胺、喹啉、5,6,7,8-及1,2,3,4-四氢化喹啉,在中性油中含有苯、甲苯、乙苯、丙苯及相应的环烷烃,还含有吲(口朶)或其同系物,由此拟出了喹啉的加氢转化历程.它主要转化为1,2,3,4-四氢化喹啉,进一步裂化主要发生在 C-N 键上,生成芳香族伯胺及芳烃.喹啉也可部分转化为5,6,7,8-四氢化喹啉,且证明后者可由1,2,3,4-四氢化喹啉异构化得到.     

破坏加氢条件下鹼性氮化合物的转化Ⅴ. 2-甲基吲(口朶)、咔唑、苯腈及2-苯乙烯基喹啉的加氢转化

在破坏加氫条件下,2-甲基吲(口朶)約1/5轉化为强鹼性分。由加氫生成物的組成鑒定結果指出,2-甲基吲(口朶)可异构化为3-甲基吲(口朶),可脱甲基生成吲(口朶),它們可以加氫生成二氫化吲(口朶)系化合物,裂环轉化成芳胺,2-甲基吲(口朶)很容易縮合,約占40％以上。由此提出了它的加氫轉化历程。咔唑在破坏加氫条件下很稳定,約90％不起反应,轉化为强鹼性分的仅占1％。苯腈很容易还原脫氮,轉化为强鹼性分的占5％。由以上結果驗証了工业試验所作出的推論,即極弱鹼性分及中性分(如吲(口朶)、咔唑及腈类化合物等)轉化为强鹼性分的可能性不大,加氫后强鹼性分增加的最可能途徑是弱鹼性分分子結构的簡化。 發現苯乙烯基喹啉或苯乙烯基吡啶具有弱鹼性分的性質。2-苯乙烯基喹啉經破坏加氫后,約59％可轉化为强鹼性分,从而进一步証实了上述推論。     

煤加氢液化铁催化剂的穆斯堡尔谱研究——Ⅱ.氧化铁在不同反应条件下的转化及催化活性

本文用穆斯堡尔谱学方法跟踪氧化铁催化剂在褐煤液化中随时间的演变过程,同时考察它们在不同S/Fe比系列和不同温度系列中的活性组分及其催化活性。此外,还就超细颗粒进行了探讨。     

无溶剂条件下硒酚对末端环氧化合物的开环反应及其在1,3-噁唑烷-2-酮衍生物合成中的应用

Regioselective ring-opening reactions of 1,2-epoxides with ArSeH catalyzed by Ti（O^tPr）4 under solvent-free conditions were investigated. A variety of β-hydroxyselenides were obtained in excellent yields of 90%-97% and regioselectivities by a simple, atom economic and environment-friendly procedure. Several N-tosyl- 1,3-oxazolidin-2-ones were prepared starting from the corresponding 1,2-epoxides and ArSeH by a one-pot three-step procedure.