π电子碳烟成核反应路径的研究

由于具有多自由基特性,两个多环芳烃能通过它们的π电子发生二聚,因而发生碳烟颗粒成核过程。本文使用量子化学方法研究了π电子碳烟成核的反应路径,计算得到了其开壳单重态的反应势能面,结果表明,由于多环芳烃的多自由基特性以及色散力的影响,该反应势能面的能垒低于反应物,因此π电子碳烟成核反应易发生。最后通过比较开壳单重态与闭壳单重态的反应路径,具体阐述了π电子在该成核路径中起到的重要作用。     

2-(咪唑[1,2-a]吡啶-2-基)-2-氧代乙酸自由基及其高氯酸盐的晶体结构和磁性

报道2-(咪唑[1,2-a]吡啶-2-基)-2-氧代乙酸自由基及其高氯酸盐的晶体结构,探索了晶体堆积结构或超分子相互作用与磁性能的关系．在两个晶体结构中,超分子相互作用(氢键、原子间密接触、负离子-π电子或孤对-π)使2-(咪唑[1,2-a]吡啶-2-基)-2-氧代乙酸自由基主要以抗磁性的二聚体存在并导致了低的磁化率．该自由基晶体展示了准一维的柱状堆积链和弱的反铁磁性,而氢键和负离子-π作用则诱导高氯酸晶体呈一维双股链结构并显示了弱的铁磁性．     

分子间相互作用对有机分子发光性质的影响

有机固态发光材料因其在显示器、激光和光通信等领域的应用前景而受到越来越多的关注. 与单分子相比,有机固态中存在各种弱分子间相互作用,这些相互作用有时会对激发态性质和能量耗散途径产生较大的影响,从而产生较强的荧光或磷光. 因此揭示有机固态发光的内在机制是非常必要的. 本综述通过总结从单分子到聚集态激发态的几何结构、电子结构、电子振动耦合和能量耗散动力学的变化,简要概括了分子间相互作用如何诱导有机固体产生强荧光、热激活延迟荧光和室温磷光. 本综述希望能帮助深入理解有机固体的激发态特性,从而为设计优秀的固态发光材料提供思路.     

用化学发光法研究蜂胶对氧自由基的清除作用

应用化学发光法研究了蜂胶对超氧阴离子自由基和羟基自由基的清除作用.结果表明,蜂胶的乙醇提取液能有效地抑制超氧阴离子和羟基自由基诱导的鲁米诺化学发光,随着发光体系中蜂胶浓度的升高,发光强度呈现下降趋势.该结果显示,蜂胶能显著地清除机体外产生的超氧阴离子自由基和羟基自由基,呈现量效关系,蜂胶是一种制造抗氧化食品或药品的优质原料.     

淀粉悬浮液荧光光谱特性的研究

为实现淀粉接枝共聚反应的随时检测监控及自动控制,以反应中产生的自由基具有发光特性为着眼点,研究淀粉悬浮液在紫外激励下产生的荧光光谱及其特性,可对淀粉接枝共聚反应中自由基的产生、发光和消失的特点及机理的探索提供理论和实验上的参考。实验结果表明：淀粉悬浮液在260～280 nm的紫外光激励下,发射峰值波长在339 nm左右。理论分析表明, 淀粉分子环结构中醚键C—O—C的氧未共键电子吸收激发光子产生n→σ*跃迁后,发射出荧光。     

淀粉自由基弛豫发光

为了研究淀粉自由基的变化规律,以生物光子辐射理论为基础.根据化学发光的动力学模型,建立了淀粉自由基的发光动力学方程,并根据自由基发光强度与自由基浓度的关系,通过分析得到了淀粉自由基的湮没方程,得到了光强随时间的变化函数.通过拟合发现,函数在不同温度下随时间的变化曲线与实验曲线的相关系数都在0.98以上,能很精确地刻画自由基的弛豫发光规律.     

TEMPO及其衍生物充放电过程中电子得失理论特性

在(U)B3LYP/6-31G(d,p)或6-31+G(d,p)基组水平上用密度泛函方法对2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基(TEMPO)及其阳离子衍生物在充放电过程中的电子结构和相关性质进行了理论研究. 结果表明在充放电过程中取代基对物质的电子结构和相关性质变化起着重要作用. TEMPO得电子后以单线态存在形式更稳定而阳离子衍生物却以三线态存在形式更稳定. 对TEMPO而言,无论是充电过程还是放电过程对自由基端的N和O的电子特性都有很大影响;对阳离子衍生物而言,放电过程主要影响吡啶端而充电过程主要影响自由基端的变化. 溶剂作用对自由基端的某些键长与电荷分布具有一定影响. 另外,用TDDFT方法对TEMPO及衍生物的紫外吸收光谱进行了计算和模拟,结果与实验数据吻合.     

氧化锌锡作为电子传输层的量子点发光二极管

本文研究了以胶状量子点作为发光层和有机/无机混合材料作 为电子-空穴传输层的电致发光二极管器件. CdSe 量子点以薄膜的形式夹在无机氧化锌锡电子传输层和有机TPD空穴传输层中间构成三明治结构. 氧化锌锡电子传输层采用磁控溅射实现, 有机TPD空穴传输层和量子点发光层则采用旋涂的方法制备, 得到的QD-LEDs器件结构界面陡峭、表面平整. 光电特性表征结果显示器件的电致发光具有良好的单色性、低的开启电压, 利 用具有高电子迁移率和低载流子浓度的无机氧化锌锡薄膜作为电子传输层可 以实现器件在大气环境下稳定、明亮的电致发光. 本文分析了器件的工作机理并通过改变氧化锌锡的电导率达到控制器件中电子和空穴的注入比的目的, 优化了器件的光电性能. 关键词： 量子点 氧化锌锡 电致发光 电子传输层     

桂花幼苗基础生长环境与其叶片超弱发光特性关系研究

以桂花幼苗为试验样品,采用二次正交旋转组合实验优化设计方案,研究了光照、温度、湿度和水分4个基础环境因素对桂花幼苗叶片超弱发光值的影响,建立了4因素对超弱发光值的综合影响模型.分析发现:不同因素及其交互作用对超弱发光值影响的显著性也不同;其中4个因素的一次项和光照、湿度、水分因素的二次项,以及光照和水分、温度和湿度的交互项,对超弱发光值的影响极显著(p≤0.01);当光照采用10根灯管(即照度值均值为4 229 Lx)且温度、湿度和水分分别控制在35 ℃、85%和90 mL/d时桂花幼苗的超弱发光值最大.在此基础上进一步分析并获得了对超弱发光值存在影响作用的各单因素及交互作用的影响规律.     

高效率有机蓝光和白光电致发光器件

以蓝光材料FIrpic同时掺杂空穴传输层TCTA和电子传输层TPBI,制备了具有双发光层的高效率蓝光器件(D-BOLED),D-BOLED最大发光效率达23.4 cd/A,比单发光层蓝光器件(S-BOLED)提高了约36.8%.这是因为双发光层结构能够更有效地利用扩散到激子复合界面两边载流子传输层的三线态激子.结合基于...     

经式8-羟基喹啉铝的光谱与激发性质密度泛函

经式8-羟基喹啉铝(mer-Alq3)是一种光电性能优良的小分子有机半导体发光材料.本文采用密度泛函理论(DFT)B3LYP/6-31G*方法和基组对其进行结构优化,计算并研究了该分子的红外光谱、拉曼光谱和前线轨道.计算得到的红外光谱、拉曼光谱均与实验相符.前线轨道表明基态最高占据轨道(HOMO)的电子云主要集中在苯酚环,最低未占据轨道(LUMO)的电子云主要集中在吡啶环.用含时密度泛函理论(TDDFT)计算得到紫外-可见吸收光谱,采用空穴-电子分析法研究了电子激发特征.结果表明:电子从基态到激发态的跃迁,主要是8-羟基喹啉环内或环间的电荷转移,以π-π*跃迁为主,包括局域激发和电荷转移激发两种类型.本工作对mer-Alq3分子发光机理提出更深入的认识,能为进一步提高该分子发光效率和调控分子的发光范围提供一定的理论指导.     

会议消息

全苏第23届发光会议部分报告题目(续本刊77年第二期) 1.Ⅱ—Ⅵ族化合物的辐射和无辐射跃迁机理及其发光中心的性质 2.无机二元化合物晶体的激活判据 3.掺Ⅰ族杂质的ZnTe晶体的光致发光 4.带位错的硒化镉辐射复合的特性 5.CaS和ZnS发光材料的深俘获中心特性 6.MgO发光晶体中激子与电子—空穴的能量传递 7.在电子和注入激发条件下对铅—锡的硒、碲化合物固溶体复合辐射的研究 8.含氧发光材料中物理过程的特点 9.在希土元素的正钒酸盐中VO_4和LnO_8一类的电子光谱与电子结构 10.晶态和玻璃态SiO_2—Ag中的发光中心和电子过程 11.GaP外延结构阴极射线发光的局部光谱 12.GaN的杂质发光 13.本征吸收区中氮化铝的激发光谱、发光光谱与反射光谱的组成 14.单轴变形对各向同性半导体极化发光的影响 15.晶态氩中固态氮和N_2分子中心的发光 16.Ga Se—GaTe固溶体的激子发光 17.Ag激活的ZnS发光材料制备当中的物理化学过程的研究 18.熔剂性质对CdS和CaSe为基质的发光材料结晶机理和晶体形态学的影响 19.应用阴极射线发光的现状及发展前途     

δ掺杂的赝形高电子迁移率晶体管AlGaAs/InGaAs/GaAs结构的光谱研究

报道δ掺杂赝形高电子迁移率晶体管结构Al(?)Ga(?)As/In(?)Ga(?),As/GaAs的综合光谱研究结果。采用光致发光光谱,平面光电流谱和光致发光激发光谱方法,并与理论计算相对比,确认了光致发光谱上n=1电子子带n=2电子子带到n=1重空穴子带间的强发光峰,对弱峰C的研究表明它是n=1电子子带到n=1轻空穴子带复合跃迁的发光峰。由于费密能级高于第二电子子带,没有发现文献中曾报道过的属于费密边的发光峰;平面光电流谱和光致发光激发光谱观察到n=1重空穴子带到n=1,2,3电子子带的三个激子跃迁峰。 关键词：     

固态阴极射线发光亮度的提高

为提高固态阴极射线发光亮度,以碰撞激发为核心,采取了两个方面的措施：第一是增大初电子的密度及过热电子的能量;第二是采用固态阴极射线发光和有机电致发光的混合或级联激发．固态阴极射线发光中的初电子来源包括从电极隧穿的电子和从界面态及材料陷阱中获释的电子．这些电子在电场的作用下在固体薄膜中加速获得能量,成为过热电子．它们碰撞激发有机材料发光后,本身并没有湮灭,而和传导电子及倍增电子一道与注入的空穴复合,产生发光．     

量子阱垒层掺杂变化对双波长LED调控作用研究

采用APSYS软件研究了InGaN/GaN量子阱垒层掺杂变化对双波长 发光二极管发光光谱的调控问题. 在不同掺杂类型和浓度下对器件电子空穴浓度分布、 载流子复合速率、 能带结构、 发光光谱进行分析, 结果表明, 调节量子阱垒层n型和p型的掺杂浓度可以精确而有效地根据需要调控发光光谱, 解决发光光谱调控难的问题. 这些现象归因于掺杂的量子阱垒层对电子空穴分布的调控作用.     

新型TPBI/Ag阴极结构的红色有机发光二极管

采用可溶液加工的小分子红光材料2为发光层（EML）,制备了不同阴极结构的系列电致发光器件.结果表明,空穴阻挡层（HBL）TPBI的引入能有效降低高功函数（Al, Ag, Au）金属阴极的电子注入势垒,显著改善器件发光效率,与传统阴极结构（Ba/Al）比较,采用TPBI/Ag阴极结构的器件外量子效率提高了57%,主要原因是TPBI/Ag阴极界面形成较低的电子注入势垒,有利于电子注入,使器件发光效率明显提高. 关键词： 电致发光 电子注入 阻挡层 高功函数金属阴极     

基于MADN空穴传输层的双层结构高效率黄绿光OLED及其阻抗谱分析

以MADN为空穴传输层,主-客掺杂体系[Alq₃∶0.7 Wt%rubrene]为发光兼电子传输层,构建了双层结构的高效率黄绿光OLED器件。该器件的黄绿光由主发光体Alq₃通过不完全能量转移到客发光体rubrene实现,电致发光峰值位于560 nm,1931CIE色坐标为(0.46, 0.52),最大发光效率达到了7.63 cd·A-1,比相应的NPB做空穴传输层的双层结构器件提高了30%。通过构建以MADN或NPB为空穴传输层的空穴单载流子器件并进行阻抗谱分析,结果表明MADN可以作为一种非常有效的空穴传输层,其空穴迁移性略低于NPB,这恰好弥补了OLED器件中空穴迁移比电子迁移快这一缺陷,为改善OLED发光层中载流子的平衡性创造了条件,从而提高了器件的发光效率。此外,MADN做空穴传输层的双层结构OLED的发光效率与传统三层结构器件(MADN和Alq₃分别作为空穴传输层和电子传输层)基本相当,表明了这种双层结构器件在简化器件结构的同时并不以牺牲发光效率为代价,发光层[Alq₃∶0.7 Wt%rubrene]兼具有优良的电子传输性能。     

在二维原子自洽场计算中的Gaussian函数展开方法

报告了在二维原子结构的自洽场计算中,单电子波函数向笛卡尔Gaussian函数展开的基本方法.推导了由s,p和d电子组成的闭壳层和开壳层电子组态的能量表达式,和二维的Hartree-Fock-Roothaan HFR方程,最后给出了二维原子自洽场计算的主要结果精度的讨论.     

发光自由基 老树发新芽

从提出自由基的双线态电致发光新机制,到成功实现高发光效率的自由基,再到开发具有可调控自旋态的发光双自由基,这一系列的创新为一个世纪前已存在的自由基领域重新注入了新的活力。本文追溯了稳定有机自由基的历史,并介绍了我们在发光自由基领域近期的研究进展。     

SiO2/C9-PPV异质结中类阴极射线发光及有机电致发光的交互增强

用夹在两层SiO2之间的发光聚合物C9-PPV作成器件，在交流电激发下得到了超出有机电致发光黄绿色发光的蓝色发光.通过对器件光学特性的研究，发现这种发光源于SiO2中加速电子直接碰撞激发有机发光层而引起的类阴极射线发光.使用非对称结构，得到了类阴极射线发光与有机电致发光相互增强的混合发光. 关键词： 混合发光 类阴极射线发光 有机电致发光