Ru(bipy)_3~(2 )/Ru(phen)_3~(2 )-C_2O_4~(2-)-Ce~(IV)化学发光反应动力学模型的研究

根据Ru(bipy)_3~(2 )/Ru(phen)_3~(2 )-C_2O_4~(2-)-Ce~Ⅳ(bipy=2,2＇-联吡啶,phen=1,10-邻菲咯琳)化学发光反应建立了该化学发光反应的动力学模型,根据模型计算出该反应的发光强度-反应时间曲线上升及下降阶段的反应速率常数、发光强度最大值及其出现的时间等.发光强度最大值及发光强度-反应时间曲线下的面积均可用于定量分析.     

[Cu(H_2O)(phen)_2](CIO_4)_2的晶体结构

标题化合物晶体属三斜晶系;空间群为P_1;晶胞参数:a=8.182(2)A,b=10.389(2)A,c=16.261(5)A,α=99.38(2)°,β=89.97(2)°,γ=113.18(2)°;Z=2,两个phen上的四个N原子和一个配位水中的O原子围绕中心体Cu原子形成一个畸变的三角双锥构型,配位水与阴离子ClO_4~-中的O原子形成氢键。     

[~(188)Re(CO)_3(H_2O)_3]~+前体及标记药盒的制备

~(186,188)Re具有优良的核素性质,是放射性治疗药物的首选核素之一~([1]).~(186,188)Re广泛用于有机小分子化合物,单抗(McAb)、单抗片段(Fab)、受体配基和生物小分子肽,以达到靶向治疗的目的~([2-3]).铼的化学性质与锝极其相似,在标记前以~(188)ReO_4~-形式存在,在标记药物中呈低价态.制备时常规方法是将七价铼通过亚锡法还原到五价~([4-5]).     

铁羰基化合物的研究(η~5-C_5H_5)Fe(CO)_2CH_2COOR的合成

在我们实验室里采用环戊二烯基羰基铁的钠盐[(η~5-C_5H_5)Fe(CO)_2]Na和氯代乙酸酯ClCH_2COOR(R=C_2H_5,C_3H_7,C_4H_9,C_5H_(11))直接反应合成了铁羰基化合物(η~5-C_5H_5)Fe(CO)_2CH_2COOR(Ⅰ).并通过IR、~1H NMR、~(13)C NMR以及MS的分析,确定了(Ⅰ)的结构.η~5-环戊二烯基(2-烷氧基-2-氧代乙基)二羰基合铁(Ⅰ)的合成路线如下:     

Synthesis and Characterization of the Chiral Skeleton Cluster [NiRuMo(CO)_5(μ_3-S)(η~5-C_5H_5)(η~5-C_5H_4COCH_3)]

1 INTRODUCTION The chemistry of transition metal cluster has enjoyed an exceptional growth since the mid 1970s[1, 2], especially in recent years the structural and bonding aspects of mixed-metal tetrahedral skeleton clusters have been extensively studied[3]. One important reason is that such chiral cluster can induce an asymmetric catalysis potentially. In our research group, considerable efforts have been directed to the synthesis of chiral tetrahedral clusters containing four different…     

Cr(CNR)_3Cl_3和Cr(CNR)_3Cl_2B(C_8H_5)_4·H_2O(R=CH_2C_8H_5)的合成和性质研究

长期以来人们对羰基配合物进行了较为充分的研究,但忽略了与之对应的异腈配合物领域。本文在四氢呋喃溶剂中制得两个过渡金属异腈配合物,初步研究了它们的性质,并讨论了它们的红外光谱和热重分析。 1 实验部分 1。1 试剂和仪器 CrCl_3(thf)_3按文献合成。CNCH_2C_6H_5和NaB(C_6H_5)_4购自Aldrich试剂     

[Er(C_4H_4O_5)_3]·2NaClO_4·6H_2O晶体中Er~(3+)离子能级的配位场分析

采用点群链R(3)*O*D3*关系标记D3*点群的斯塔克能级。基于双层点电荷配位场(DSCPCF)和经典的简单点电荷配位场(PCF)两种模型,利用自编的计算程序对三角对称(D3)的[Er(C4H4O5)3].2NaC lO4.6H2O晶体中Er3+离子的65个配位场微扰能级进行了理论计算和归属,计算结果与实验能级进行比较,DSCPCF模型得到的均方根偏差(σ)为19.9 cm-1,而PCF模型计算的为25.5 cm-1,表明前者模型更为优越,它是基于实际的配位结构并且仅包含较少的拟合参数。     

固相配位化学反应研究——ⅩⅩⅩⅩⅠ.[Co(NH_3)_5(H_2O)]Br_3,[Cr(NH_3)_5(H_2O)](NO_3)_3与无机盐KY(Y=Cl,Br,Ⅰ)的固相反应动力学研究

本文主要用气相色谱逸出气体分析方法,借助于红外、紫外可见漫反射谱等手段研究了[Co(NH_3)_5(H_2O)]Br_3、[Cr(NH_3)_5(H_2O)](NO_3)_3与无机盐KY(Y=Cl,Br,Ⅰ)的固相反应,计算了失水与失氨的动力学参数,发现第一步反应失水生成一取代中间产物,其活化能与外加阴离子无关,为S_N1过程。第二步失氨反应活化能与中心离子M以及取代基Y有关,当M=Co(Ⅲ)时,反应体系的失氨活化能大小有下列顺序:Cl>Br>Ⅰ(E值分别为187、155、98kJ·mol~(-1)),M=Cr(Ⅲ)时则正好相反:Ⅰ>Br>Cl(E值分别为213、146、79 kJ·mol~(-1))。     

稀土脯氨酸配合物[RE_2(L-Pro)_6(H_2O)_4](ClO_4)_6的标准生成焓测定

合成了两种稀土高氯酸盐与Ｌ－脯氨酸配合物的晶体．经热重、差热、化学分析及对比有关文献,知其组成 是［Ｐｒ２（Ｌ－Ｐｒｏ）６（Ｈ２Ｏ）４］（ＣｌＯ４）６和［Ｅｒ２（Ｌ－ＰｒＯ）６（Ｈ２Ｏ）４］（ＣｌＯ４）６,质量分数为９９．２４％和９８．２０％．选用ＲＥ（ＮＯ３）· ６Ｈ２Ｏ（ＲＥ＝Ｐｒ,Ｅｒ）、ＬＰｒｏ、ＮａＣｌＯ４·Ｈ２Ｏ和 ＮａＮＯ３作辅助物,使用具有恒温环境的反应热量计,以 ２ ｍｏｌ·Ｌ－１ＨＣｌ 作溶剂,分别测定了［２ＲＥ（ＮＯ３）３·６Ｈ２Ｏ＋６Ｌ－ＰｒＯ＋６ＮａＣｌＯ４·Ｈ２Ｏ］和｛ ［ＲＥ２（Ｌ－ＰｒＯ）６（Ｈ２Ｏ）４］（ＣｌＯ４）６＋６ＮａＮＯ３｝在 ２９８．１５ Ｋ时的溶解热．设计一热化学循环求得化学反应的反应焓ｒＨ分别是：６３．９０４ ｋＪ·ｍｏｌ－１和 ９１．０１７ ｋＪ·ｍｏｌ－１,经计算得配合物［ＲＥ２（Ｌ－Ｐｒｏ）６（Ｈ２Ｏ）４］（ＣｌＯ４）６（ｓ）在 ２９８．１５ Ｋ时的标准生成焓（２９８．１５ Ｋ）分别 是－６ ５９４．７８ ｋＪ·ｍｏｌ－１和－６ ５３２．８７ ｋＪ·ｍｏｌ－１。     

含金属-金属多重键原子簇化合物Mo2I4(NCR)4体系光谱研究

使用INDO/CI程序计算了含金属-金属多重键的钼原子簇化合物Mo₂I₄(NCR)₄(R=Me,Et,Ph)体系的电子光谱,所得波数及强度与实验符合.在谱带指认分析中,除看到已知的δ_d→δ_d^*跃迁外,还看到了新的金属多重键具有的π_d→σ_p-s(M)跃迁.说明R=Me,Et,Ph次序变化的取代基效应引起的体系第一吸收带红移.对Mo≡Mo键的性质也进行了讨论.     

含有金属-金属键的双核原子簇离子体系[Mo~2Sn]^2-(n=6~9)的电子结构与电子光谱

使用SCF-CI方法研究了含有Mo—Mo单键的原子簇离子体系[Mo_2Sn]~(2-)(n=6～9)的电子结构及电子光谱。讨论了随n增加,配体S,S_2,S_4对Mo—Mo键序、原子电荷的影响及其变化规律。分析了原子簇离子中的d-d相互作用能级次序及Mo—Mo,Mo—S′_t等键的性质,CI计算得到的谱带波数及强度次序与实验符合。指认分析表明,谱带的跃迁性质是有趣的,如第一吸收带为成键轨道之间的跃迁σ_(x~2-y~2)→π_(xz)(n=6～8),同时,对电子跃迁的性质进行了分类,对谱带的电荷转移性质也进行了讨论。     

Propylene Dimerization by (η~5-C_9H_7)_2 Nickel(II) Catalytic System

IntroductionItiswellknownthatolefinpolymerizationbymetal locenecatalyststechnologyhasbeenthecenterintheareaofpolyolefinsynthesissincetheearly 1980s.1 4 Forthelastdecades,considerableeffortshavebeendevotedtothemodi ficationofmetallocenecatalystswiththeaimtoeithercontrol lingoverthepropertiesofresultantpolymerorsynthesizingnewtypepolyolefin .Currently ,aninterestingfamilyofgroup4metallocenecatalystsbasedon η5 indenylligandanditsanalogueshavebeenoneofthemostimportantsegmentinthefieldofpolyolefin…     

Coordination chemistry of organometallic polydentate ligand Reactive chemistry of the tridentate ligand trans-Fe(Ph_2PQu-P)_2- (CO)_3 [Ph_2PQu=2-diphenyl-phosphino-4-methylquinoline] and molecular structure of [Fe(CO)_3(μ-Ph_2PQu)_2HgI]~ [HgI_3]~-

Reaction of a new type of bidentate ligand PhPQu [ PhPQu = 2-diphenylphosphino-4-methylquinoline] with Fe(CO)5 in bu-tanol gave trans-Fe(PhPQu-P)(CO)3 (1).Compound 1,which can act as a neutral tridentate organometallic ligand,was reacted with I B,II B metal compounds and a rhodium complex to give six binuclear complexes with Fe-M bonds,Fe(CO)3(u-Ph2PQu)MXn(2-7) [M=Zn(Ⅰ),Cd(Ⅱ),Hg(Ⅱ),Cu(Ⅰ),Ag(Ⅰ),Rh(Ⅰ)],and an ion-pair complex [Fe(CO)3(n-Ph2PQu)2HgI][HgI3]- (8).The structure of 8 was determined by X-ray crystallography.Complex 8 crystallizes in the space group P-1 with a=1.0758(3),b= 1.6210(4),c = 1.7155(4) nm; a = 75.60(2)β=71.81(2),Y = 81.78(2) and Z = 2 and its structure was refined to give agreement factors of R =0.050 and Rw = 0.057.The Fe-Hg bond distance is 0.2536 nm.     

M_2S_3-SO_4~(2-)型催化剂合成高级脂肪酸酯

１引言脂和国民经济关系密切,既是人类食物的重要组成部份和重要的营养物质,又是工业用途广泛的原料。工业上由乙醇与脂肪酸经硫酸液相催化合成酯［‘”’］,但此法副反应多,设备腐蚀严重,后处理工序繁琐,三废处理困难。采用超强酸催化高级脂肪酸酯的合成,可以避免上述缺点。而且这类催化剂可在高温下使用,相对于液体强酸型催化剂ｌ‘１,它们以其不同寻常的酸强度使许多难以进行的反应在很温和的条件下进行,并且具有能耗低、无腐蚀、无污染、工艺简便、用量少、易再生等,因而得到越来越广泛的应用。２实验部分２．１试剂及纯废月…     

Synthesis of Mg5(CO3)4(OH)2·4H2O with Flower-like Microstructure and Its Catalytic Activity for Transesterification of Dimethyl Carbonate with Phenol

A novel flower-like hydrated magnesium carbonate hydroxide,Mg_5(CO_3)_4(OH)_2·4H_2O,with micro-structure composed of individual thin nano-sheets was synthesized using a facile solution route without the use of template or organic surfactant.Reaction time has an important effect on the final morphology of the product.The micro-structure and morphology of Mg_5(CO_3)_4(OH)_2·4H_2O were characterized by means of X-ray diffractometry(XRD),field-emission scanning electron microscopy(FE-SEM).Brunauer-Emmett-Teller(BET)surface areas of the samples were also measured.The probable formation mechanism of flower-like micro-structure was discussed.It was found that Mg_5(CO_3)_4(OH)_2·4H_2O with flower-like micro-structure was a novel and efficient catalyst for the synthesis of diphenyl carbonate(DPC)by transesterification of dimethyl carbonate(DMC)with phenol.     

基于[As_2W_(19)O_(67)(H_2O)]~(14-)构筑的含镧砷钨酸盐的合成和结构表征

通过水热法合成了一例[As_2W_(19)O_(67)(H_2O)]~(14-)({As_2W_(19)})构型保持的稀土衍生物K_(14)H_8[La(H_2O)_3As_2W_(19)O_(67)(H_2O)]_2·53H_2O(1),并测定了其晶体结构.同时,通过红外光谱、粉末衍射(XRPD)以及热分析对其进行了表征.X射线单晶结构分析表明,化合物1属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数为a=1.239 5(10)nm,b=1.847 8(16)nm,c=2.268 5(19)nm,α=68.366(12)°,β=78.215(13)°,γ=78.406(12)°,Z=1,Mr=11 351.63,V=4.683(7)nm3,μ=24.794mm-1,R1=0.056 4,wR2=0.150 8[I2σ(I)].化合物1是二聚结构,其中LaIII离子采用九配位畸变的单加冠四方反棱柱配位构型.     

固相配位化学反应研究(LXI)——[Cu(SC(Ph)NHPh)(PPh_3)_2X](X+Cl,Br,I)的固相合成和晶体结构(X=Cl)

SC(Ph)NHPh,CuX(X=Cl,Br,I)和PPh_3的固相反应产物经CS_2处理得红黄色立方晶体[Cu(SC(Ph)NHPh)(PPh_3)_2X],其中X=Cl的单晶用X射线衍射法收集晶胞参数,此晶体属单斜晶系,空间群P2_1/c,α=1.8013(5)nm,b=1.4588(5)nm,c=1.7222(4)nm,β=105.54(3)°,F=4.3601nm~3,Z=4。中心铜离子以扭曲四面体配位,Cu原子周围的平均键角为109.4°,其中Cu—S键、Cu—Cl键、Cu—P(1)键和Cu—P(2)键的键长分别为0.2352(3)nm、0.2375(4)nm、0.2297(4)nm和0.2282(3)nm.     

M(bpy)_3~(2 )(M=Fe,Ru,Os)电子结构与相关性质

报导了对配合物M(bpy)2 M=Fe,Ru,Os)的量子化学密度泛函(DFT)法研究的结果.在B3LYP/LanL2DZ方法与基组的水平上进行计算 ,探讨M(bpy)32 的电子结构特征及相关性质 ,特别是中心原子对配合物的配位键长、光谱性质、电荷布居及化学稳定性等的影响规律 ,为该类配合物的合成 ,为分析光、电、催化作用机理提供理论参考.     

复合固体超强酸催化剂SO_4~(2-)_4-WO_3-ZrO_2的结构研究

已报导，经适当处理的SO42-ZrO2和WO3－ZrO2具有超强酸性［1］．在此基础上将SO42-和WO3同时负载于ZrO2表面，发现其表面酸性有明显增强，得到的固体超强酸504－W0s－Zro。在很宽的焙烧温度范围内（700七00“C）都具有HO三一16．04的酸强度，吸附毗院的红外光谱研究表明，其表面同时具有强的L酸性和B酸性问，140“C时，对正乙烷裂解及异构化的催化活性比SO4－－ZrO。和WO3－ZI02都高，表现出相当的协同效应同．本文用XRD，DTA－TG，比表面测定等技术研究催化剂的组成、结构形态及其随焙烧温度的变化．并与504－Zro：和WO。…