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用质子NMR谱对交联凝胶高分子(聚丙烯酰胺-丙烯酸)网络与线型高分子(聚苯乙烯)浓溶液体系的NMR线型进行了比较研究,结果表明,两种体系中高分子链段运动具有不同的特征。在充分溶胀的交联凝结胶高人子网络中,交联点间的链段运动比较自由,交联点的运动则比较慢,使其质子谱呈现“超洛伦兹”线型;而在线型高分子浓溶液中,缠结点间链段与缠结点一样,运动并不自由,使谱线呈现出类似固体的宽线宽的高斯线型。 相似文献
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用自旋-晶格弛豫时间(T1)研究了溶胀的交联聚丙烯酰胺-丙烯酸网络和线型聚苯乙烯溶液中质子的弛豫行为。交联网络中,随着交联度增大,T1CH/T1CH2的值由1.17逐渐趋近于1;而线型聚苯乙烯溶液中,T1CH/T1CH2的值由最稀浓度下的1.7过渡到1。说明在交联网络中,交联度很低时,链段的运动已经相当受约束;但交联度很大时,充分溶胀的交联网络中链段运动仍有一定自由度。而在线型高分子浓溶液中,链段的运动严重受阻,导致自旋扩散效应非常完全,彻底平均掉了各质子间T1时间的差异。 相似文献
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用自旋-晶格弛豫研究了溶胀的交联聚丙烯酰胺-丙烯酸网络和线型聚苯乙烯溶液中质子的弛豫行为。交联网络中,随着交联度增大,T1CH/T1、CH2的值由1.17逐渐趋于1;,而线型聚苯乙烯溶液中,T1CH/T1CH2的的值由最稀浓度下的1.7过渡到1。 相似文献
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用自旋-自旋弛豫时间考察了线型聚苯乙烯溶液与溶胀交联聚丙烯酰胺-丙烯酸凝胶的质子弛豫行为。发现在溶胀交联体系中,不论交联度高低,聚丙烯酰胺-丙烯酸质子的弛豫时间弛豫都呈现出双指数衰减特征;而在线型溶液体系中,聚苯乙烯质子的弛豫时间弛豫符合单指数衰减特征。 相似文献
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高分子浓溶液相分离动力学的Monte Carlo模拟 总被引:1,自引:0,他引:1
运用链动力学MonteCarlo方法模拟了高分子浓溶液的spinodal相分离动力学过程 .结果表明 :分相早期 ,散射峰的位置向左移动 ,不符合经典的Cahn Hilliard线性理论 ;分相后期 ,聚合物相形态处于逾渗状态 ,结构因子可以被标度化 ,且基本符合相应的Furukawa标度律 .模拟结果与相关实验相符 .揭示了线团尺寸在深度淬冷过程中先急剧收缩、然后随相分离的进行而逐步上升的复杂变化 ,表明链动力学MonteCarlo方法能同时考察高分子链的构象变化和多链体系的分相过程以及两者的关联 相似文献
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高分子物理是化学或高分子材料等专业本科生的必修课,亚浓溶液是联系获诺贝尔奖的高分子溶液两大理论体系———平均场理论和标度理论的重要概念,对理解高分子物理的基本理论体系非常重要。本文从介绍亚浓溶液的概念入手,阐述了标度理论中高分子溶液渗透压公式的来源,指出了两个理论体系不同的思想基础和不同的物理方法,给出了改善教学方法的建议。通过这个例子,强调了不仅需要传授知识,了解知识产生和发展的过程对培养学生的创新能力更为重要。 相似文献
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共轭高分子具有优异的光电性质和可加工性,被广泛用于有机光电器件的制备。共轭单元的存在使得此类高分子具有更刚性的主链结构。由于较强的分子间相互作用,共轭高分子容易在溶液中形成组装结构。共轭高分子的链构象、组装体结构、薄膜形貌和光电性能之间的联系研究成为了本领域的研究热点。然而,共轭高分子在可见光区存在较强的吸收效应,用传统的光散射技术对共轭高分子溶液的研究充满挑战。本文总结了近年来对于共轭高分子链刚性的研究,并从分子尺度上讨论了链结构与光学、电学性能间可能存在的关联;进一步阐述了共轭高分子溶液聚集的形成和演化,总结了溶液聚集与成膜过程中影响场效应迁移率的因素。试图在不同尺度上讨论共轭高分子的微观结构与宏观性能之间的关系。 相似文献
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丁克洋 《分析测试技术与仪器》1999,5(2):96-100
对脉冲梯度场-核磁共振(PFG-NMR)中测定溶液分子自扩散系数的Stimulated echo方法进行了改进,把测定自扩散系数的Stimulated echo脉冲序列与测定自旋-晶格弛豫时间的脉冲序列串接起来,设计了两个新的脉冲序列。 相似文献
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医用高分子材料的生物相容性问题逐步引起人们的重视[1].除合成相容性好的材料外,另一个途径是对现有高分子材料进行改性以提高其生物相容性,其中表面改性因其对材料本体的影响小,成为医用高分子材料研究的一个热点.Ruckenstein[2]最早利用溶液法改... 相似文献
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高分子结构流变学研究流变性质与长链高分子结构的关系。本文总结了非缠结的柔性链高分子稀溶液与亚浓溶液的结构流变学理论的基本方法与线索、新近的结果和前沿问题。着重介绍微结构动力学方法和标度理论概念。指出珠簧链模型抓住了无规线团长链分子的自相似本质,构成本领域理论发展的主流和进一步发展的基础。在稀溶液范围它能从分子结构解释和预测基本流变性能,具有实用意义。 相似文献
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壳聚糖浓溶液流变性质研究──零剪切粘度的测定和外推 总被引:1,自引:0,他引:1
用落球法测定了不同溶剂体系和浓度的壳聚糖浓溶液的零剪切粘度η0,用RPX-705多功能流变仪同轴圆筒方法测定了各浓溶液的粘度随剪切速率的变化关系,并用Perrr、Cross和Ballauff方法进行了求η0的外推.将外推结果与落球法结果进行了比较,认为Cross方法的结果与实际测得结果更接近,可以代替落球法,这样可以简单地得到壳聚糖浓溶液η0的信息. 相似文献
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采用1D和2DNMR技术,归属了三氟乙酸(TFA)溶液中尼龙6链上的主要1HNMR共振信号.不同温度下测定的自旋-自旋弛豫时间(t2)提供了大分子主链间凝聚缠结及TFA溶液中尼龙6链随温度变化的动力学信息.结果表明,尼龙6主链上亚甲基基团有不同程度的凝聚缠结,距离CO和NH基团越远,凝聚缠结越明显.与CO和NH基团相连的亚甲基基团的缠结不很明显,主要是因为尼龙6链间氢键的存在.升高温度,热运动加快,这些凝聚缠结逐渐减弱.NH质子的t2H值几乎不随温度变化,TFA质子的t2H值随温度升高而快速下降,表明尼龙6链间氢键随温度升高而破坏,TFA质子又与因温度升高而从尼龙6中释放出来的自由NH和CO基团形成新的氢键. 相似文献
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壳聚糖浓溶液流变性质研究──分子量的依赖性 总被引:1,自引:0,他引:1
壳聚糖浓溶液流变性质研究──分子量的依赖性王伟,徐德时(中国科学院长春应用化学研究所高分子物理开放实验室长春130022)关键词壳聚糖,浓溶液,粘度,零剪切粘度,分子量作者曾研究了一些外部条件对壳聚糖浓溶液流变学性质的影响,如浓度、温度、溶剂性质、外... 相似文献
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用 2DNMR(HMQC)技术归属了溶液中尼龙 11分子的主要1H和13 C NMR共振信号 ,并通过变温和变浓度 1H NMR弛豫时间的测定 ,得到了尼龙 11溶液中氢键结构变化的动力学信息 .结果表明 ,溶液中尼龙 11分子的弛豫行为与一般高聚物不同 ,随着温度升高 ,尼龙链间相互作用逐渐减弱 ,尼龙分子与溶剂小分子间相互作用逐渐增强 ,尼龙链间氢键逐渐离解 ,而离解出来的自由NH和CO基团又与溶剂小分子间生成氢键 .尼龙 11链卷曲堆积成无规线团状 ,一部分溶剂被包裹在内部并和α CO质子成为一个整体而一起运动 .变浓度实验弛豫过程呈现双指数特性 ,快弛豫部分随体系浓度增加而增多 ,表明聚合物溶液中凝聚缠结含量的增大 ,这种凝聚缠结是由溶液中氢键引起分子链物理交联成网而形成的 .随着浓度增加 ,溶液逐渐变成局部粘度较大的类似软固体 相似文献
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高分子熔体和浓溶液中的各种动力学行为是由长链分子的特异相互作用——缠结所决定的。这方面的进展是近年来高分子物理学中引人注目的方面。本文以缠结现象及其最新物理概念的阐述出发介绍缠结体系动力学理论从网络模型向管式蠕动模型的进展和当前发展现状。强调了在链段层次的相对不可透入性的管状概念是对新理论建立起关键作用的概念,有待进行更透彻的研究。 相似文献