Formazane als funktionelle Gruppen chelatbildender Ionenaustauscher

Zusammenfassung Anionenaustauscher werden mit verschieden substituierten Formazanen beladen. Die Substituenten der Liganden beeinflussen Quellung, Stabilität und Sorptionsverhalten der Chelatharze. Es werden die Kapazitäten von U(VI), Pt(IV), Pd(II) und Ag(I) in Abhängigkeit von Belegungsgrad, pH und Schüttelzeit bestimmt. Unter optimalen Bedingungen wird Ag(I) von Austauschersäulen quantitativ aufgenommen und kann von 1 000fachem molarem Überschuß an Cu(II) getrennt werden. Silber ist vollständig mit 0,01 M HNO₃ eluierbar.

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Formazans as functional groups of chelating ion exchangersIII. Properties and Analytical Application of Formazan-loaded Anion Exchangers

Summary Anion exchangers were loaded with various substituted formazans. Substituents of the ligands affect swelling, stability and sorption behaviour of the chelating resins. The uptake of U(VI), Pt(IV), Pd(II) and Ag(I) with respect to the loaded amount of ligand, pH and shaking time is determined. At optimal conditions Ag(I) is quantitatively retained by resin columns and separated from a 1,000-fold molar excess of Cu(II). Complete removement of silver is possible with 0.01 M HNO₃.

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Teil II: siehe [10]

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Dem Land Nordrhein-Westfalen sowie dem Fonds der Chemischen Industrie danken wir für die finanzielle Förderung dieser Untersuchung. Frau R. Knaup haben wir für die exakte Durchführung zahlreicher Meßreihen zu danken.     

Metal complexes of two 7-oxo-vic-triazolo[4,5-d]pyrimidine derivatives

Seven Hg(II), Pd(II), Cu(II), and Ag(I) complexes of two 7-oxo-vic-triazolo[4,5-d]pyrimidine derivatives have been obtained. The complexes were characterized by spectroscopic studies (IR,¹H-NMR and UV-visible) and magnetic measurements. On the basis of these data both the structure of the complexes and the coordination positions of the pyrimidinic ligands have been proposed. Likewise, the thermal behaviour of the complexes has also been studied.

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Metall-Komplexe von zwei 7-Oxo-vic-triazolo[4,5-d]pyrimidin-Derivaten

Zusammenfassung Sieben Hg(II)-, Pd(II)-, Cu(II)- und Ag(I)-Komplexe von zwei 7-Oxo-vic-triazolo[4,5-d]pyrimidin-Derivaten wurden hergestellt. Die Komplexe wurden durch die Daten der elementaren Analyse, spektroskopische Studien (IR,¹H-NMR und UV-Vis.) und magnetische Messungen charakterisiert. Auf der Basis dieser Daten wurden die Strukturen der Komplexe und die Koordinationsstelle der Pyrimidin-Liganden bestimmt. Das thermische Verhalten der Komplexe wurde ebenfalls untersucht.

     

2-Aminobenzothiazole as a gravimetric reagent: Milligram level determination of mercury(II)

Summary 2-Aminobenzothiazole has been used as a gravimetric reagent for the determination of Hg(II) at the milligram level. The interference of Pd(II) and V(V) can be suppressed by oxalate. Ag(I) and Au(III) interfere.

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Zusammenfassung 2-Aminobenzothiazol dient als Fällungsreagens für die gravimetrische Bestimmung von Hg(II) im Milligrammaßstab. Die Störung von Pd(II) und V(V) kann mit Oxalat behoben werden. Ag und Au(III) stören jedoch.

     

Potentiometric titration of Bi, Cu, Cr and V with ferrous sulphate solution in alkaline glycerol medium

Summary A potentiometric method is described for the determination of Bi(III), Cu(II), V(V) and Cr(VI) in alkaline glycerol medium by ferrous sulphate solution. Errors are below ±1.5%. Furthermore, the Fe(II)-glycerol complex is used for the detection of Ag(I), Au(III), Bi(III), Cn(II), Hg(II) and Pd(II).

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Zusammenfassung Ein Verfahren zur potentiometrischen Bestimmung von Bi(III), Cu(II), V(V) und Cr(VI) in alkalischer Glycerinlösung mit Fe(II)-Lösung wird mitgeteilt. Die Fehler liegen unter ± 1,5%. Au\erdem wird eine Nachweismethode für Ag(I), Au(III), Bi(III), Cu(II), Hg(II) und Pd(II) beschrieben, die ebenfalls auf der Reduktion mit Hilfe des Fe(II)-Glycerinkomplexes beruht.

     

Derivatives of 2-thiohydantoin as spectrophotometric analytical reagents. III

Summary The synthesis, characteristics, properties and reactions with metallic ions of the furfural-, thiophenal-, pyrrolal-, cinnamal-, acetal-, and propional-derivatives of 2-thiohydantoin have been studied. The reagents exhibit twopK values in aqueous solution, and sensitive colour reactions with Pd(II), Cu(I) and (II), Ag(I) and Hg(II). A comparison has been made of the reactivity of all the 2-thiohydantoin derivatives we have studied to date and conclusions have been drawn regarding the influence of the aromatic ring connected to 2-thiohydantoin.

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Derivative des 2-Thiohydantoins als spektrophotometrische Reagenzien. III

Zusammenfassung Die Synthese, die Kennzahlen, die Eigenschaften der Furfural-, Thiophenal-, Pyrrolal-, Acetal-, Propional- sowie des Zimtsäurealdehyd-Derivates des 2-Thiohydantoins und deren Reaktionen mit Metallionen wurden untersucht. In wäßriger Lösung kommen diesen Reagenzien zwei pK-Werte zu. Sie geben empfindliche Farbreaktionen mit Pd(II), Cu(I) und (II), Ag(I) und Hg(II). Die Reaktivität der genannten Derivative wurde untersucht und der Einfluß des mit 2-Thiohydantoin verbundenen aromatischen Ringes daraus ermittelt.

     

Alkyl ketoximes as analytical reagents. XVI

Summary The results of a study of the chloroform extraction of silver(I) from aqueous nitric acid and aqueous nitrate ion solutions, employing 4-heptanone oxime as a complexing agent are outlined.The effects of nitric acid, sodium nitrate, 4-heptanone oxime, and silver (I) concentrations are described. Two models of the extraction process are used to explain the distribution ratios obtained at low and high nitric acid and nitrate ion concentrations.Measurement of recovery factors indicate that greater than 99.9% of the silver(I) taken at the 5-mg level per 50 ml of aqueous phase can be extracted.

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Alkylketoxime als analytische Reagenzien. XVI

Zusammenfassung Die Extraktion von Silber(I) aus wäßriger Salpetersäure- und Nitrationenlösung bei Gegenwart von 4-Heptanon als Komplexbildner mit Chloroform als Extraktionsmittel wurde untersucht. Der Einfluß der verschiedenen Lösungspartner wurde beschrieben. Zwei Modelle des Extraktionsvorganges wurden herangezogen, um die Verteilung bei geringer und bei hoher Konzentration von Salpetersäure und Nitrationen zu erklären. Die Bestimmung der Ausbeutefaktoren zeigt, daß 5 mg Silber zu mehr als 99,9% aus 50 ml wäßriger Phase extrahiert werden.

     

Formazane als funktionelle Gruppen chelatbildender Ionenaustauscher

Zusammenfassung Kovalent an Kieselgel gebundene Aminopropylgruppen (Si-NH₂) werden unter Alkylierung zum quaternären Ammoniumsalz (Si-Q) umgesetzt, aus dem durch Sorption von sulfonsäuresubstituierten Formazanen (Fm) chelatbildende Kieselgele (Si-QFm) erhalten werden. Die Ionenaustauscher (Si-QFm) werden hinsichtlich ihrer Stabilität, Sorption- und Desorptionseigenschaften unter statischen und dynamischen Bedingungen mit ähnlich modifizierten Polystyrolen verglichen. Es wurde beobachtet, daß die anorganische und organische Matrix das chelatbildende Verhalten der Liganden gegenüber Pt(IV), Pd(II) und Ag(I) unterschiedlich beeinflußt. Mit geringen Mengen an formazanbeladenem Kieselgel sind Anreicherungen und Trennungen von Silber bei Fließgeschwindigkeiten bis zu 7 ml/min möglich.

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Formazans as functional groups of chelating ion-exchangersIV. Properties of formazan loaded silica gel

Summary Quaternary ammonium groups, chemically bound to silica gel (Si-Q) were synthesized by quaternization of aminopropyl-functionalised silica (Si-NH₂). Si-Q was loaded with sulphonated formazans (Fm) to get the chelating supports Si-QFm. Stability, sorption- and desorption propperties of formazan modified silica were compared with similar modified polystyrene under static and dynamic conditions. It was observed that the chelating behaviour of the ligands in the presence of Pt(IV), Pd(II) and Ag(I) is affected by inorganic and organic matrix in a different way. Enrichment and separation of Ag(I) is possible by flow rates up to 7 ml/min with minimum amounts of chelating silica gel.

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Teil III: siehe [6]

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Dem Land Nordrhein-Westfalen sowie dem Fonds der Chemischen Industrie danken wir für die finanzielle Förderung dieser Untersuchung.     

Determination of silver,gold, palladium,and platinum on milligram scale: m-(mercaptoacetamido)phenol as gravimetric reagent

Summary A method for the gravimetric determination of milligram quantities of Ag(I), Au(III), Pd(II), and Pt(IV) is presented. It is based on precipitation of the respective chelates withm-(mercaptoacetamido)phenol. Procedures for the analysis of binary and ternary mixtures are described.

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Zusammenfassung Die gravimetrische Bestimmung von Milligrammengen Ag(I), Au(III), Pd(II) und Pt(IV) durch Fällung ihrer Chelate mit m-Merkaptoacetamidophenol wird vorgeschlagen. Arbeitsvorschriften für die Analyse binärer oder ternärer Gemische wurden angegeben.

     

Sterisch gehinderte Stickstoffbasen zur selektiven Extraktion von Silber

Zusammenfassung Lösungen von sterisch gehinderten Pyridinbasen wie 4-Octadecylthio-2,6-dimethylpyridin (= Lut-S-18 = III) und anderen sterisch gehinderten aliphatischen (und cycloaliphatischen) Stickstoffbasen in Heptanon-3 werden für die radiochemisch verfolgte Extraktion von Silber(I)-Ionen aus wäßriger Lösung eingesetzt. In Gegenwart von 0,5 M NaNO₃ extrahiert die Pyridinbase Lut-S-18 im pH-Bereich 5–10 bis zu 88% des Silbers in einem einzelnen Extraktionsschritt. Das Extraktionsmittel Lut-S-18 ist selektiv für Silber in dem Sinne, daß unter den genannten Bedingungen die Aquokationen Co²⁺, Ni²⁺, Cu²⁺ und Zn²⁺ nur in sehr geringem Ausmaß extrahiert werden. Die Rückextraktion des Silbers aus der organischen Phase kann leicht mit verdünnter Ammoniak-Lösung durchgeführt werden. Die Amine 3-Amino-2,4-dimethylpentan und 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin sind auch gute Extraktionsmittel für Silber, aber sie wirken weniger selektiv.

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Sterically hindered nitrogen bases for the selective extraction of silver

Summary Heptanone-3 solutions of sterically hindered pyridine bases such as 4-octadecylthio-2,6-dimethylpyridine (= Lut-S-18=III) and of other sterically hindered aliphatic (and cycloaliphatic) nitrogen bases are used for the radiochemically monitored extraction of silver(I) ions from aqueous solution. In the presence of 0.5 M NaNO₃ the pyridine base Lut-S-18 extracts up to 88% of the silver in a single extraction step in the pH range 5–10. The extraction agent Lut-S-18 is selective for silver in the sense that under the conditions described the aquo cations Co²⁺, Ni²⁺, Cu²⁺, and Zn²⁺ are extracted to a very minor extent only. Back extraction of the silver from the organic phase is easily achieved with dilute ammonia solution. The amines 3-amino-2, 4-dimethylpentane and 2,2,6,6-tetramethylpiperidine are also good extraction agents for silver, but they are less selective.

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Herrn Prof. Dr. K. H. Lieser zum 65. Geburtstag gewidmet

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Die Autoren danken der Deutschen Forschungsgemeinschaft und dem Verband der Chemischen Industrie e.V. für Unterstützung sowie der Firma E. Merck, Darmstadt, für Zusammenarbeit. Die Durchführung der radiochemischen Messungen wurde durch das Entgegenkommen der Arbeitsgruppe von Herrn Prof. Dr. K. H. Lieser wesentlich erleichtert. Einige der aliphatischen Stickstoffbasen wurden freundlicherweise von der Fa. Hüls zur Verfügung gestellt.     

Formazane als funktionelle Gruppen chelatbildender Ionenaustauscher. I

Zusammenfassung Die Darstellung substituierter Formazane und ihre chemische Fixierung an Cellulose, amino- und chlormethyliertem Polystyrol wird beschrieben. Die Kapazitäten der Austauscher liegen zwischen 0,05 mÄq/g (Cellulose) und 0,6 mÄq/g (Polystyrol). In neutralem Medium zeigen sie eine besondere Affinität zu Hg(II), Pd(II) und Ag(I), aber keine Affinität zu Cu(II). Weiterhin wurde eine spektrophotometrische Bestimmung von Hg(II) und Ag(I) mit dem wasserlöslichen Formazan (FII)-NO₂ ausgearbeitet [Hg(II): ₅₄₆=23 000 l Mol^–1 cm^–1, Ag(I): ₅₄₆ =38 000 l Mol^–1 cm^–1].Dem Land Nordrhein-Westfalen sowie dem Fond der Chemischen Industrie danken wir für die finanzielle Förderung dieser Untersuchungen.     

Indirect cerimetric determination of gold at the milligram level

Summary A rapid volumetric method has been worked out for the indirect determination of 0.25–2.5 mg of gold in presence of many common ions. It is based on the reduction of gold(III) to metal with excess of cobalt(II) in the presence of 1,10-phenanthroline at pH 3 and 50°, and estimation of the unreacted cobalt(II) in the filtrate by visual, potentiometric or biamperometric titration with standardized cerium(IV) sulphate solution. It has been found that there is no interference from Ni(II), Pb(II), Zn(II), Cd(II), Mn(II), Mg(II), Ca(II), Al(III), Cr(III), Ti(IV), V(V) and W(VI). Interference due to Pd(II) and Ag(I) can be eliminated. Fe(III), Cu(II), Mo(VI), Hg(II) and Pt(IV) interfere, even present in small amounts.

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Zusammenfassung Ein schnelles maßanalytisches Verfahren zur indirekten Bestimmung von 0,25–2,5 mg Gold in Gegenwart vieler Ionen wurde ausgearbeitet. Es beruht auf der Reduktion zu metallischem Gold mit überschüssigem Kobalt(II) in Anwesenheit von 1,10-Phenanthrolin bei pH 3 und 50°. Die Rückbestimmung des unverbrauchten Kobalts im Filtrat erfolgt durch potentiometrische oder biamperometrische Titration mit Cer(IV)sulfat. Ni(II), Pb(II), Zn(II), Cd(II), Mn(II), Mg(II), Ca(II), Al(II), Cr(III), Ti(IV), V(V) und W(VI) stören nicht. Eine Störung durch Pd(II) oder Ag(I) kann man ausschalten. Fe(III), Cu(II), Mo(VI), Hg(II) und Pt(IV) stören auch in geringen Mengen.

     

Synthesis and characterization of silica gel ion-exchanger bearing 2-amino-1-cyclopentene-1-dithio-carboxylic acid (ACDA) as chelating compound

Summary A method is described for the preparation of ACDA chemically bonded to silica gel as well as ACDA filter papers and their ion-exchange properties with metal ions have been investigated. The parameters such as effect of pH and effect of time on the extraction efficiency of metal ions using SG-ACDA were studied. The SG-ACDA show greater affinity for Ag(I), Hg(II) and Pd(II) (exchange capacities about 1 mmol/g) compared to other metal ions like Cu(II), Ni(II), Cd(II), Zn(II), Pt(IV) (0.2–0.6 mmol/g). The kinetics of ACDA functionalised silica-metal interactions have been found to be very rapid, the time for 90% uptake being 1–5 min.

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Darstellung und Charakterisierung eines Silicagel-Ionenaustauschers mit 2-Amino-1-cyclopenten-1-dithiocarbonsäure (ACDA) als Chelatbildner

Zusammenfassung Es wird eine Methode zur chemischen Fixierung von ACDA an Kieselgel und silanisierten Filterpapieren beschrieben und die Einflüsse von pH-Wert und Zeit auf das Sorptionsverhalten gegenüber Metallionen untersucht. Der Kieselgel-gebundene Chelatbildner zeigt eine größere Affinität für Ag(I), H(II) und Pd(II)-Ionen (Metallaufnahmekapazität 1 mmol/g) als zu anderen Metall-Ionen, wie Cu(II), Ni(II), Cd(II), Zn(II) und Pd(II) (0,2–0,6 mmol/g). Kinetische Untersuchungen zeigten, daß innerhalb 1–5 min Schüttelzeit 90% der maximalen Aufnahmekapazität erreicht werden.

Dedicated to Prof. Dr. Fritz Umland on the occasion of his 60th birthday     

Schnellbestimmung von Cu, Ag und Pd in PbSn-Verzinnungsb?dern durch Atomabsorptions-Spektroskopie

Zusammenfassung Eine Absorptionsmethode zur direkten Bestimmung von Cu, Ag und Pd in Pb-Sn-Legierungen wurde erarbeitet. Für die Bestimmung vorteilhafte Absorptionslinien (Cu 324,7 nm, Ag 338,3 nm und Pd 276,3 nm) wurden ermittelt und auf diesen intermetallische Interferenzen von 0–500 ppm Cu, Ag und Pd sowie von 10000ppm Pb und Sn gemessen. 1g der Legierung wird in 10 ml HNO₃ (D 1,52) und 2 ml 50 % HF gelöst. Die Lösung wird in einer Acetylen-Luft-Flamme analysiert. Die Methode erlaubt Gehalte bis zu 3·10^–4 % Cu, 5·10^–4 % Ag und 8·10^–4% Pd (zweifache Blindwerthöhe) mit ausreichender Genauigkeit zu bestimmen.

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Rapid determination of Cu, Ag and Pd in PbSn-tinning baths by atomic-absorption spectroscopy

An atomic absorption method for direct determination of Cu, Ag and Pd in Pb-Sn-alloys has been developed. For the determination favourable absorption lines (Cu 324.7 nm, Ag 338.3 nm and Pd 276.3 nm) were found out. Intermetallic interferences of 0–500 ppm of Cu, Ag and Pd as also 10000 ppm of Pb and Sn were measured on these lines. 1 g of the alloy is dissolved in 10 ml HNO₃ (d 1.52) and 2 ml of 50 % HF. The solution is analyzed in an acetylene-air flame. This method allows the analyzing of contents up to 3×10^–4 % Cu, 5·10^–4% Ag and 8×10^–4% Pd (twofold blank) with sufficient precision.

     

New effective and selective extractants for separation and determination of silver

Summary Isopropyl-N-alkylthiocarbamates have been studied as extractants for preconcentration of silver trace amounts and for separation of silver macroquantities. It has been shown that the 0.05M reagents in chloroform extract trace amounts of silver with high distribution coefficients from HNO₃, H₂SO₄, HClO₄ and HCl solutions in wide range of their concentrations. The highest selectivity is obtained when HNO₃, H₂SO₄ or HClO₄ solutions are used. Besides silver only mercury and palladium are extracted. When HC1 solutions are used, gold is also transferred into organic phase. Isopropyl-N-alkylthiocarbamates are effective for extraction of silver from its concentrated (up to 1M) solutions, particularly from HNO₃ solutions: more than 99.9% of silver is extracted even at 2-fold reagent excess. Some characteristics of reagents themselfes have been investigated, such as dissociation, protonation, distribution between organic and aqueous phases and association in organic solvents. The thion forms are found to be predominant. Silver is extracted as coordination solvated compounds Ag(HL) _n X, where X=Cl, Br, J, NO₃. Sulfur serves as a donor atom for their formation.The procedures for silver determination in geological samples by flame atomic absorption (3×10^–7%) and atomic emission (1×10^–7%) have been developed. The procedures for atomic emission determination of 23 trace elements (5×10^–8–1×10^–5%) and for electrothermal atomic absorption determination of 17 trace elements (4×10^–9–8×10^–6%) in high purity silver have also been developed.

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Neue wirksame und selektive Extraktionsmittel für die Trennung und Bestimmung von Silber

Zusammenfassung Isopropyl-N-alkylthiocarbamate wurden als Extraktionsmittel für die Anreicherung von Silberspuren und für die Abtrennung von Makromengen Silber geprüft. Es ergab sich, daß solche 0,05M, in Chloroform gelöste Reagenzien Silberspuren mit hohen Verteilungskoeffizienten aus HNO₃, H₂SO₄, HClO₄ und HCl extrahieren. Die beste Selektivität wurde mit HNO₃, H₂SO₄ oder HClO₄erzielt. Neben Silber werden nur Quecksilber und Palladium extrahiert. Verwendet man HCl, so geht auch Gold in die organische Phase. Isopropyl-N-alkylthiocarbamate eignen sich für die Extraktion von Silber aus konzentrierten (bis zu 1M) Lösungen, besonders aus HNO₃: mehr als 99,9% Silber werden mit zweifachem Reagensüberschuß extrahiert. Einige charakteristische Eigenschaften der in Rede stehenden Reagenzien wurden untersucht: z. B. die Dissoziation, die Protonation, die Verteilung zwischen organischer und wäßriger Phase und die Assoziation in organischen Lösungsmitteln. Hauptsächlich liegen diese Reagenzien in Thionform vor. Silber wird als Ag(HL) _n X extrahiert, worin X für Cl, Br, J oder NO₃ steht. Schwefel fungiert als Donatoratom für deren Bildung.Verfahren zur Silberbestimmung in geologischen Proben mit Hilfe der Flammen-Atomabsorption (3×10^–7%) bzw. der atomaren Emission (l×10^–7) wurden ausgearbeitet. Außerdem wurden auch Verfahren zur Bestimmung von 23 Spurenelementen mittels atomarer Emission (5×10^–8 bis 1×10^–5%) und von 17 Spurenelementen mittels elektrothermaler Atomabsorption (4×10^–9 bis 8×10^–6%) in hochgereinigtem Silber entwickelt.

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The paper has been presented at the Fifth European Conference on Analytical Chemistry (Euroanalysis V), Cracow, August 26–31, 1984.     

The benzene ring as a dipolarophile: Reactions of monosubstituted benzenes with tetracyanoethylene oxide

Summary The reaction of tetracyanoethylene oxide on one hand and toluene, chlorobenzene, fluorobenzene, anisole, and nitrobenzene, on the other, has been studied. Toluene and the halogenobenzenes yield mixtures of monoadducts, anisole yieldp-methoxyphenylmalononitrile and its dimer and nitrobenzene does not react. These results are discussed with the help of a qualitative orbital model.¹H-NMR analysis of some monoadducts has been carried out.

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Der Benzolring als Dipolarophil: Reaktionen monosubstituierter Benzole mit Tetracyanoethylenoxid

Zusammenfassung Es wurden die Reaktionen von Tetracyanoethylenoxid mit Toluol, Chlorbenzol, Fluorbenzol, Anisol und Nitrobenzol untersucht. Toluol und die Halogenbenzole ergaben Mischungen von Monoaddukten, Anisol ergabp-Methoxyphenylmalononitril und sein Dimer, Nitrobenzol zeigte keine Reaktion. Diese Resultate werden mit Hilfe eines qualitativen Orbitalmodells diskutiert. Die Analyse einiger Monoaddukte erfolgte mittels¹H-NMR-Analyse.

     

Liquid-membrane type diethyldithiocarbamate ion-selective electrode and its application to the potentiometric titration of metal ions

Summary A liquid-membrane type diethyldithiocarbamate ion-selective electrode (DDC-ISE) was constructed by utilizing the nitrobenzene extract of the methyltrioctylammonium-DDC ion-pair. The DDC-ISE shows Nernstian response in the concentration range of 10^–5–10^–1 M DDC in 0.1 M sodium hydroxide solution. The electrode potential is constant in the pH range of 7.6–13.0. Potentiometric titrations of Hg(II), Cu(II), Ni(II) and Zn(II) in ammoniacal solutions with NaDDC and successive titration of two binary systems, Hg(II)-Ni(II) and Hg(II)-Zn(II), were successfully carried out with this electrode.

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Diethyldithiocarbamat-ionenselektive Flüssig-Membranelektrode und ihre Anwendung zur potentiometrischen Titration von Metallionen

Zusammenfassung Eine Diethyldithiocarbamat-ionenselektive Flüssig-Membranelektrode (DDC-ISE) wurde entwickelt, die den Nitrobenzolextrakt des Ionenpaares Methyltrioctylammonium-DDC benutzt. Die DDC-ISE zeigt Nernstsches Ansprech-Verhalten im Konzentrationsbereich von 10^–5–10^–1 M DDC in 0,1 M Natriumhydroxidlösung. Das Elektrodenpotential ist im pH-Bereich von 7,6–13,0 konstant. Potentiometrische Titrationen von Hg(II), Cu(II), Ni(II) und Zn(II) mit NaDDC in ammoniakalischer Lösung sowie sukzessive Titrationen der binären Systeme Hg(II)-Ni(II) und Hg(II) — Zn(II) wurden erfolgreich durchgeführt.

     

Extraktionsmethode zur Trennung kleiner Tellurmengen von Begleitelementen

Zusammenfassung Zur Trennung von Tellur aus Lösungen mit komplizierter Zusammensetzung wurde eine kombinierte Extraktionsmethode entwickelt. Die Extraktion von Eisen(III), Arsen(V), Antimon(V), Gold(III), Thallium(III), Wismut(III), Zinn(IV) und Selen(IV) erfolgt mit Diisopropyläther aus 8 M Salzsäure, wobei das gesamte Te(IV) in der wäßrigen Phase verbleibt. Diese wird dann mit Methylisobutylketon aus 4 M Salzsäure extrahiert, während in der wäßrigen Phase Kupfer(II), Aluminium(III), Silber(I), Nickel (II), Kobalt(II), Zink(II), Cadmium(II) und Blei(II) verbleiben. Die vollständige Abtrennung der Begleitelemente des Tellurs erfolgt durch zusätzliche Extraktion ihrer Kupferronate mit Methylisobutylketon bei pH 3–5. Das vorgeschlagene Extraktionsverfahren kann mit jeder bekannten Methode zur Bestimmung geringer Tellurmengen kombiniert werden.

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Extraction method for the separation of small quantities of tellurium from accompanying elements

A new combined solvent extraction method is proposed for the separation of tellurium from solutions of complex composition. Iron(III), arsenic(V), antimony(V), gold(III), thallium(III)J bismuth(III), tin(IV) and selenium(IV) are extracted with diisopropyl ether from 8 M hydrochloric acid. Under these conditions tellurium(IV) is quantitatively retained in the aqueous phase. Subsequently tellurium(IV) is extracted from 4 M hydrochloric acid with methylisobutyl ketone, so that copper(II), aluminium(III), silver(I), nickel(II), cobalt(II), zink(II), cadmium(II) and lead(II) remain in. the aqueous phase. The complete separation of the accompanying elements is realized by an additional extraction of their cupferronates with methylisobutyl ketone at pH 3–5. The separation described can be combined with any known method for the determination of small amounts of tellurium(IV).

     

Anreicherung und spektrochemische Bestimmung von Spurenelementen in reinsten Thalliumpr?paraten

Zusammenfassung Zur Anreicherung von Spurenelementen aus Lösungen reinster Thalliumpräparate wird die Matrix Thallium als TlJ ausgefällt. Dabei bleiben die Spuren Mg, Zn, Al, Ga, In, Fe, Co, Ni, Mn, Sn, La, Ce, Th und U quantitativ in Lösung, während Bi, Cu, Pb und Cd sowie die Edelmetalle Ag, Hg, Pd, Au und Pt vom Niederschlag mitgerissen werden. Die Adsorption der für die Reinheitsprüfung des Thalliums wichtigen Elemente Bi, Cu, Pb und Cd kann verhindert werden, wenn sie mit Hilfe von ÄDTA in Komplexanionen übergeführt werden. Als Fällungsmittel wird NaJ verwendet. Zur spektrochemischen Bestimmung werden Pb, Cd, Bi, Ni, Co und In als DDTC-Komplexe mit Chloroform extrahiert. Nach Zusatz einer Mischung von Lithiumcarbonat-Kohle und den Referenzelementen Sn und Pd wird der Eindampfrückstand im Gleichstrombogen analysiert. Cu und Fe werden photometrisch bestimmt.

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Enrichment and spectrochemical determination of trace elements in high-purity thallium preparations

For the enrichment of trace elements in solutions of high-purity thallium samples, thallium is precipitated in form of TlI. In this process the noble metals Ag, Hg, Pd, Au, Pt and also Bi, Cu, Pb and Cd will be co-precipitated, whereas many other elements (Mg, Zn, Al, Ga, In, Fe, Co, Ni, Mn, Sn, La, Ce, Th, U) will remain completely in solution. The adsorption of the four elements Bi, Cu, Pb, Cd, which are important for the purity control of thallium compounds, can be prevented, if they are complexed with EDTA to form complex anions. The precipitating reagent is NaI. For the spectrochemical determination of Pb, Cd, Bi, Ni, Co, and In, the trace elements are extracted as DDTC complexes with chloroform. After the addition of a mixture of Li₂CO₃, carbon, and the reference elements Sn and Pd, the sample is analysed, using the d.c. arc. Cu and Fe are determined spectrophotometrically.

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Wir danken dem Fonds der chemischen Industrie für die finanzielle Unterstützung dieser Arbeit.     

Determination of silver in copper ores by atomic-absorption spectrophotometry after extraction separation with triphenylphosphine

Summary A procedure is proposed for determination of small amounts of silver in copper ores and processed products. The samples are dissolved in a Teflon bomb in a mixture of hydrofluoric and nitric acids, then evaporated in the presence of nitric and boric acids. Silver is extracted from the sample solution with a solution of triphenylphosphine in methyl isobutyl ketone, then determined by atomic-absorption spectrophotometry. The method is precise and accurate. The relative standard deviation for a silver content of 10^–4% is about 4%.

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Zusammenfassung Ein Verfahren zur Bestimmung kleiner Mengen Silber in Kupfererzen und daraus hergestellten Produkten wurde vorgeschlagen. Die Proben werden in einer Teflonbombe in einem Gemisch aus Flußsäure und Salpetersäure gelöst und dann in Gegenwart von Salpetersäure und Borsäure eingeengt. Das Silber wird mit Triphenylphosphin, gelöst in Isobutylmethylketon, aus der Probelösung extrahiert und dann mit Hilfe der AAS bestimmt. Das Verfahren ist genau, die relative Standardabweichung beträgt bei einem Silbergehalt von 10^–4% ungefähr 4%.