双核Ni(II)配合物[C17H20N4Ni(H2O)Cl]2Cl2•(CH3OH)的晶体结构及其模板合成新配体

采用“一锅煮”方法, 在金属Ni(II)离子作用下, 以2-乙酰吡啶和1,2-丙二胺物质的量比为2∶1进行反应, 得到了一种新的闭环单Schiff碱N₄四齿配体的配合物[C₁₇H₂₀N₄Ni(H₂O)Cl]₂Cl₂•(CH₃OH). 配合物的晶体结构测定表明, 其配位单元为N桥连的双核配合物, 配位单元间再通过氢键连接成一维链状结构.     

双核Ni(II)配合物[C17H20N4Ni(H2O)Cl]2Cl2•(CH3OH)的晶体结构及其模板合成新配体

采用“一锅煮”方法, 在金属Ni(II)离子作用下, 以2-乙酰吡啶和1,2-丙二胺物质的量比为2∶1进行反应, 得到了一种新的闭环单Schiff碱N₄四齿配体的配合物[C₁₇H₂₀N₄Ni(H₂O)Cl]₂Cl₂•(CH₃OH). 配合物的晶体结构测定表明, 其配位单元为N桥连的双核配合物, 配位单元间再通过氢键连接成一维链状结构.     

[Gd(C10H9N2O4)(C10H8N2O4)(H2O)3]2·phen·4H2O的晶体结构和生物活性

在水乙醇混合溶剂中，首次得到了2-羰基丙酸水杨酰腙、1，10-菲啰啉与硝酸钆形成的配合物[Gd(C₁₀H₉N₂O₄)(C₁₀H₈N₂O₄)(H₂O)₃]₂·phen·4H₂O，并测试了其单晶结构。该配合物属三斜晶系，空间群为P-1。每个配合物分子中有两个九配位的钆的结构单元，每个钆离子与两个三齿配体2-羰基丙酸水杨酰腙（分别以负一价和负二价形式）和三个水分子配位。每个钆单元在空间呈扭曲的单帽四方反棱柱。同时还有一个游离的1，10-菲啰啉存在于晶格中，通过氢键与配位水作用。生物活性试验表明该配合物对三种病原菌有一定的抑菌活性。     

2，2’-二硫代二苯甲酸、2，2’-二羧苯基硫醚及含氮配体构筑的2个配合物的合成、结构与热稳定性研究

使用2,2’-二硫代二苯甲酸和2,2’-联吡啶（2,2’-bipy）、硝酸铜在水热条件下发生的原位反应合成了一个铜配合物,即[Cu₂（C₁₄H₈O₄S）₂（C₁₀H₈N₂）₂]（1）（C₁₄H₈O₄S=2,2’-二羧苯基硫醚,C₁₀H₈N₂=2,2’-联吡啶）;然后又利用2,2’-二硫代二苯甲酸和菲咯啉（phen）、氯化钙在水溶液中合成了一个钙配合物,即{[Ca（C₁₄H₈O₄S₂）（C₁₂H₈N₂）₂]·（H₂O）₂}_n（2）（C₁₄H₈O₄S=2,2’-二硫代二苯甲酸根,C₁₂H₈N₂=菲咯啉）,并对它们分别进行了元素分析、红外光谱、热稳定性、X射线粉末衍射和X射线单晶衍射的表征。结果表明：配合物1由2,2’-二羧苯基硫醚配体连接形成了一个双核的化合物,通过氢键和氮杂环之间的π…π作用形成三维超分子网络结构。配合物2由二硫代二苯甲酸配体桥联形成了一个一维链状结构,通过氢键和氮杂环之间的π…π作用也形成三维超分子网络结构。并且,对这2个配合物的热稳定性分别进行了研究。     

钒卤代过氧化物酶构象模型分子的设计、合成及仿生催化活性

基于钒卤代过氧化物酶(V-HPOs)活性中心的N、O配位环境及活性中心与氨基酸残基、水分子之间的氢键作用的模拟, 我们设计、合成了两种钒氧配合物: (C₃H₅N₂)₂[(VO)₂(μ₂-C₂O₄)(C₂O₄)₂(H₂O)₂] (1)和(VO₂)₂(μ₂- C₂O₄)(C₂H₄N₂)₂ (2), 并通过X射线单晶衍射方法确定了它们的结构. 晶体结构分析表明上述钒氧配合物的配位环境与(V-HPOs)活性中心十分相似, 且在配合物的三维堆积结构中具有类α-螺旋结构. 溴化反应活性研究发现这些钒氧配合物在仿生催化实验中表现出较高的催化活性.     

以3-硝基邻苯二甲酸根构建的环状双核Zn（Ⅱ）, Cd（Ⅱ）配合物的合成及晶体结构

以3-硝基邻苯二甲酸和咪唑及2,2’-联吡啶为配体构筑了2种配合物[Zn₂（npa）₂（Im）₄]（1）和[Cd₂（npa）₂（2,2’-bipy）₂（H₂O）₂]·2H₂O（2）（npa^2-=3-硝基邻苯二甲酸根,Im=咪唑,2,2’-bipy=2,2’-联吡啶）。用元素分析、红外光谱对其进行了表征,并用单晶X-射线衍射测定了配合物的晶体结构;测定了配合物1和2的热稳定性。2个配合物均为双核分子,具有M₂C₈O₄十四元大环结构。配合物1的双核单元通过分子间氢键形成3D网络结构,配合物2的双核单元通过分子间氢键和π-π堆积形成2D层状结构。     

1,3-二(4-吡啶基)丙烷Cd(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及发光性质研究

以1, 3-二(4-吡啶基)丙烷(L)为配体,合成了一种新的Cd(Ⅱ)配合物{[CdL₂(H₂O)₂]·2(C₇H₆N₅)}_n(C₇H₆N₅=5-(3-氨基苯基)四唑离子)。X射线单晶衍射结构分析表明该配合物为一维链状结构,Cd(Ⅱ)分别与4个1, 3-二(4-吡啶基)丙烷配体的4个氮原子,2个配位水分子的氧原子形成了六配位的扭曲八面体几何构型,1, 3-二(4-吡啶基)丙烷配体桥梁相邻的Cd(Ⅱ)离子形成了一维的无限延伸的链状结构,分子间通过O-H…N、N-H…N氢键作用构筑成三维超分子网络结构。     

两个2,6-二氨基-3,5-二硝基吡嗪-1-氧化物含能配合物的合成、晶体结构及催化性能

合成了2,6-二氨基-3,5-二硝基吡嗪-1-氧化物(LLM-105)₂种含能配合物[Cu₄O₂(C₄N₆O₅H₂)₂(CH₃COO)₂(DMF)₂]·DMF(1)((C₄N₆O₅H₂)^2- 为配体LLM-105失去2个H⁺)和[Co(C₄N₆O₅H₃)₃]·7H₂O(2)((C₄N₆O₅H₃)^- 为LLM-105失去1个H⁺),用X射线单晶衍射法测定了其分子结构。配合物1属正交晶系,空间群为Pbca,配合物2属三斜晶系,空间群为R3。用DSC,TG-DTG技术对配体和2个配合物的热分解进行了研究。用Kissinger法和Ozawa-Doyle法对配合物热分解过程中放热峰的表观活化能进行了计算。同时研究了2种配合物对AP热分解催化效果的影响,结果表明,2种配合物使AP的高温分解峰温分别提前117.42和71.85℃,分解放热量增加1916.97和1433.76J·g^-1,对AP热分解具有非常显著的催化效果。     

双核三螺旋铁配合物的合成和结构

本文选择了2-羟基-1-萘醛与水合肼形成的席夫碱,[(HO)(C₁₀H₆)CH=N-N=CH(C₁₀H₆)(OH)],作为配体,设计组装了双核三螺旋的三价铁配合物。配合物中每一个铁离子以准八面体的配位方式分别与三个NO双齿单元配位, 三个配体分别桥联两个金属形成特定的三螺旋构型。分子内和分子间的π-π堆积作用对螺旋体的形成和堆积方式起着十分重要的作用。作为对照,本文还报道了配体的晶体结构。     

含2-羟基-1-萘甲醛半碳酰腙配位体的铜(Ⅱ)配合物的合成与结构

标题配位体H₂L和它的铜(Ⅱ)配合物［Cu(HL)(py)₂］(OAc)(H₂O)(HL:C₁₂H₁₀N₃O₂单负离子)已被合成与表征。配合物结构测定的结果表明晶体学不对称单元由结构相似的两套分子构成。在每个分子内,铜(Ⅱ)的四角锥形的配位多面体中HL和一吡啶分子配位于它的底面。结合红外谱图讨论了H₂L在配位中的去质子化作用。从而确     

含取代芳酰腙和单齿N-杂环分子铜(II)配合物的合成、结构及荧光性质

合成了1个含有取代芳酰腙和单齿N-杂环分子的三元铜配合物[Cu(L)(ampy)](H₂L=5-溴水杨醛苯甲酰腙，ampy=2-氨基吡啶)，并通过IR、UV、荧光光谱和循环伏安进行了性质研究。[Cu(L)(ampy)]的晶体结构分析表明，中心金属通过酰腙配体的酚基氧原子、亚胺基氮原子、去质子酰胺氧原子以及中性杂环分子的氮原子形成平面四方形的N₂O₂配位环境。配合物通过N-H…O和N-H…N氢键作用形成一维链状结构。     

二个含水杨酰腙配体的钒配合物的合成与晶体结构研究

2种水杨酰腙配体H₂L¹(H₂L¹=邻羟基苯乙酮缩水杨酰腙)和H₂L²(H₂L²=水杨醛缩水杨酰腙)分别与VO(acac)₂反应, 合成了2个钒配合物[VOL¹(C₂H₅O)]₂ (1)和[VOL²(i-C₃H₇O)](2), 利用元素分析、红外光谱、紫外光谱和单晶衍射等手段进行表征。配合物1是由酚氧原子桥联2个金属中心形成的具有晶体学中心对称性的双核钒(Ⅴ)配合物结构, 每个V(Ⅴ)原子具有扭曲的八面体配位构型。配合物2为单核结构, 每个V(Ⅴ)原子具有扭曲的四角锥配位构型, 相邻的配合物分子通过分子间氢键作用形成一维超分子链状结构。采用循环伏安法研究了化合物2的电化学性质。     

含肟基Schiff碱配体及其Cu(Ⅱ)配合物的合成及超分子结构

合成了一个含肟基Schiff碱配体(HL,C₁₅H₁₆N₂O)及其Cu(Ⅱ)配合物[CuL₂],采用元素分析、红外光谱、紫外光谱以及X-射线单晶衍射分析进行了表征。结果表明,配体HL结构中,一对HL分子通过分子间的Cl…Cl卤键(Cl…Cl的距离为0.3459(3)nm)链接形成了二聚体,每个二聚体通过分子间C-H…π作用链接其它4个相邻的二聚体形成了无限的三维超分子网状结构。Cu(Ⅱ)配合物为单核结构,由1个Cu(Ⅱ)离子和2个双齿配体组成。Cu(Ⅱ)离子的配位数为4,具有平面四边形结构。在Cu(Ⅱ)配合物结构中每个配合物分子通过分子间C-H…π作用链接其它4个相邻的分子形成了二维层状超分子结构,这种层状结构通过π…π堆积作用而进一步连接。     

含肟基Schiff碱配体及其Cu(Ⅱ)配合物的合成及超分子结构

合成了一个含肟基Schiff碱配体(HL,C₁₅H₁₆N₂O)及其Cu(Ⅱ)配合物[CuL₂],采用元素分析、红外光谱、紫外光谱以及X-射线单晶衍射分析进行了表征.结果表明,配体HL结构中,一对HL分子通过分子间的Cl…Cl卤键(Cl…Cl的距离为0.345 9(3) nm)链接形成了二聚体,每个二聚体通过分子间C-H…π作用链接其它4个相邻的二聚体形成了无限的三维超分子网状结构. Cu(Ⅱ)配合物为单核结构,由1个Cu(Ⅱ)离子和2个双齿配体组成.Cu(Ⅱ)离子的配位数为4,具有平面四边形结构.在Cu(Ⅱ)配合物结构中每个配合物分子通过分子间C-H…π作用链接其它4个相邻的分子形成了二维层状超分子结构,这种层状结构通过π…π堆积作用而进一步连接.     

基于糖苷芳香酸酯的金属有机材料的制备与研究

选用甲基葡萄糖苷和邻苯二甲酸酐为原料,在三乙胺的催化作用下合成了具有配位能力的齿状有机酯配体甲基葡萄糖苷芳香酸酯（MGAE）（C₁₅H₁₈O₉,C₁₅H₁₆O₈,C₂₂H₃₀O₁₄,C₂₃H₂₂O₁₂,C₃₁H₂₆O₁₅或C₃₉H₃₀O₁₈）配体;然后,将该新型有机酯配体与金属盐溶液在模板剂三乙胺的作用下经配位制备出一系列MGAE金属有机化合物,并采用FT-IR,XRD,TGA,FSEM,EDS和BET等表征手段对所得的MGAE金属有机化合物进行表征。结果表明：配位过程中主要是MGAE中的羰基参与反应,且影响配合物性能的主要是MGAE中的有机配体和金属阳离子。     

由4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸构筑的铜配合物的合成、晶体结构及与DNA作用

由4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸(HMTC,C₄H₄N₂O₂S)和菲咯啉(Phen)合成了2个铜配合物[Cu(MTC)2(H₂O)₂]_n(1),[Cu₂(MTC)₂(Phen)₂(H₂O)₄](MTC)₂(2)。用元素分析、红外光谱、热重分析、粉末X射线衍射进行表征,用单晶X射线衍射方法测定了配合物的晶体结构。结果表明,配合物1是一维链状结构,属于单斜晶系,P21/c空间群,中心金属铜(Ⅱ)离子的配位构型是一个畸变的四方锥结构。配合物2属于三斜晶系,P1空间群,是一个双核结构,由2个配位水分子上的氧桥连2个铜(Ⅱ)离子形成六配位的扭曲八面体结构。用溴化乙锭荧光探针测定了配体和配合物与DNA的相互作用,结果显示无论是配体还是配合物均能使EB-DNA复合体系的荧光发生不同程度的猝灭,且配合物的作用强度大于配体,具有刚性平面辅助配体的配合物2的作用强度又大于不加辅助配体的配合物1。     

N，N-二(N-亚甲基-2-吡咯烷酮)甘氨酸(C12H19N3O4)的结构及配位性能的研究

用量子化学PM3方法优化了N,N-二(N-亚甲基-2-吡咯烷酮)甘氨酸(C₁₂H₁₉N₃O₄)分子的顺式和反式两种构型;计算了分子的电离能、电子亲合能、电荷密度和前线轨道,并研究了该分子的配位性能。结果表明标题化合物稳定,顺式构型分子内有氢键,反式则没有。PM3计算的标题化合物顺式构型几何参数与实验测定结果一致,顺式构型能与希土金属离子形成稳定的配合物。     

一维螺旋链状过渡金属-苹果酸配合物的合成、晶体结构及表征

本文用铜、邻菲咯啉、钼酸铵和苹果酸合成了1种新型配合物Cu₂(phen)₂( μ-O)₂Mo(C₄H₃O₅)₂·7H₂O(1,phen=1,10-邻菲咯啉,C₄H₃O₅^3-=苹果酸根阴离子),并对它进行了单晶X射线衍射,红外光谱,元素分析等表征。X射线衍射分析表明配合物为苹果酸和邻菲咯啉桥联形成的三核铜及钼中心的一维螺旋链状结构,并通过氢键自组装成三维超分子化合物。另外,对配合物的固态的固体荧光性能也进行了研究。     

Eu(C10H9N2O4)(C10H8N2O4)(H2O)3]•0.5bipy•3H2O配合物的合成、晶体结构及荧光性质

在水-乙醇混合体系中, 以2-羰基丙酸水杨酰腙(C₁₀H₁₀N₂O₄)、2,2-联吡啶(C₁₀H₈N₂, 简写bipy)与Eu(NO₃)₃•4H₂O反应, 首次培养出黄色单晶[Eu(C₁₀H₉N₂O₄)(C₁₀H₈N₂O₄)(H₂O)₃]•0.5bipy•3H₂O. 该晶体属三斜晶系, 空间群为P-1, 晶胞参数a＝0.93392(16) nm, b＝1.3100(2) nm, c＝1.3895(2) nm, α＝97.205(3)°, β＝105.411(2)°, γ＝106.364(2)°, V＝15.35(2) nm³, Z＝2, μ＝2.118 mm^－1, D_c＝1.686 Mg/m³, F(000)＝786, R＝0.0116, wR＝0.0507, GOF＝0.995. 晶体测试结果表明, 该单晶结构为铕的9配位配合物, 两个2-羰基丙酸水杨酰腙分别以负一价和负二价酮式和三个水分子同时参与配位; 每个2-羰基丙酸水杨酰腙中的羧基氧、酰胺基中的羰基氧和C＝N中的氮与Eu^3＋配位, 形成两个共边的稳定五元环, 另三个配位原子则分别来自三个水分子中的氧原子, 该配合物在空间呈扭曲的单帽四方反棱柱, 而在不对称单位中还有游离的一个2,2-联吡啶分子和三个水分子, 这些游离分子与配位分子之间存在大量分子内和分子间氢键, 整个分子在空间呈三维网状结构. 发光性能测试表明该配合物具有很好的荧光性质.     

基于环己烷甲酸根和2,2’-联吡啶配体的双核锰(Ⅱ)配合物的合成与表征

使用C₆H₁₁CO₂Na和bipy为配体与Mn(ClO₄)₂·6H₂O在水热条件下反应,制备了双核化合[Mn₂(O₂CC₆H₁₁)₂(bipy)₄](ClO₄)₂(C₆H₁₁CO₂H=环己烷甲酸;bipy=2,2’-联吡啶)。在双核阳离子[Mn₂(O₂CC₆H₁₁)₂(bipy)₄]²⁺结构中,锰原子之间通过两个环己烷甲酸根采取顺-反构型连接。该双核分子之间通过π-π堆积和弱C-H…O的氢键形成一个三维超分子网状结构。磁性质研究表明,锰离子之间存在弱反铁磁性耦合。