大量锆存在下铪镧钼杂多酸-耐尔蓝体系测定铪

本文研究了耐尔蓝(NB)-铪镧钼杂多酸(HfLaMo-聚乙烯醇(PVA)体系测定铪的超高灵敏光度法。在PVA存在下,铪、镧和钼酸铵形成杂多酸,继而与耐尔蓝形成离子缔合物。其适宜条件为[HClO_4]=1.2mol/L,[La~(3+)]=2.9×10~(-7)mol/L,[MoO_4~(2-)]=1.1×10~(-3)mol/L,[NB]=2.7×10~(-6)mol/L,PVA0.08％。离子缔合物的最大吸收波长在590nm,表观摩尔吸光系数ε值为1.5×10~7L·mol~(-1)·cm~(-1),至少稳定96h,服从比耳定律范围为0～250ng/25ml。考察了35种共存离子的影响,容许200倍量Zr(Ⅳ)、As(Ⅲ),300倍量TiO_2、Sb~(3+)、SiO_3~2,100倍量Ge(Ⅳ)及10倍量P(Ⅴ),大多数元素不干扰,几种干扰可用溶剂萃取分离。本法已用于岩矿中铪的测定,结果满意。用摩尔比法和平衡移动法测定缔合物的摩尔比为Hf:La=1:3,探讨了反应机理。     

催化动力学光度法测定痕量锆

研究了在弱酸性介质中，锆（Ⅳ）催化过氧化氢氧化铬蓝黑Ｒ这一新的指示反应及其动力学条件，建立了一种高灵敏、高选择性测定痕量锆的新方法，方法检出限为３．７４×１０－１１ｇ／ｍＬ，线性范围０～１．１μｇ／２５ｍＬＺｒ（Ⅳ）．用于合金钢中痕量锆的测定，结果满意．     

二甲酚橙-锆(Ⅳ)配合物光度法测定蛋白质

在酸性溶液中,蛋白质与二甲酚橙-锆(Ⅳ)配合物能够相互作用形成超分子复合物,其最大吸收波长较二甲酚橙-锆(Ⅳ)配合物红移了50 nm。在实验选定最佳条件下,600 nm波长处的吸光度与牛血清白蛋白(BSA)、人血清白蛋白(HAS)均在0.2~16μg/mL范围内呈线性关系,相对标准偏差为0.83%(n=7),检出限为0.1 mg/L。该法灵敏度高,选择性好,用于人血清总蛋白含量的测定,结果满意。     

锆和铪的色谱分离

介绍了用二甲基硅酮作固定相的毛细管气相色谱法分离三氟乙酰丙酮合锆和三氟乙酰丙酮合铪的混合物及乙酰丙酮合锆和乙酰丙酮合铪的混合物。用Ｃ＿（１８）键合固定相的反相高效液相色谱法分离上述β－二酮合锆和铪的混合物;讨论了色谱分离中的问题。     

减压P350微色谱柱分离富集光度法测定矿石中微量锆

研究了P_(350)微色谱柱分离富集锆的行为及影响柱效的因素。确定了分离锆的最佳条件,提出了P_(350)微色谱柱分离、邻氯苯基荧光酮胶束增溶光度法测定矿石中微量锆的方法,经标准矿样验证,结果良好。     

大量锆存在下铪镧钼杂多酸—耐尔蓝体系测定给

本文研究了耐尔蓝（ＮＢ）－给镧钼杂多酸（ＨｆＬａＭｏ－聚乙烯醇（ＰＶＡ）体系测定铪的超高灵敏光度法。在ＰＶＡ存在下，铪，镧和钼酸铵形成杂多酸，继而与耐尔蓝形成离子缔合物。其适宜条件为〔ＨＣｌｏ４〕＝１．２ｍｏｌ／Ｌ，〔Ｌａ×３＋〕＝２．９×１０＾－７ｍｏｌ／Ｌ，〔ＭｏＯ４×２－〕＝１．１×１０＾－３ｍｏｌ／Ｌ，〔ＮＢ〕＝２．７×１０＾－６ｍｏｌ／Ｌ，ＰＶＡ０．０８％。离子缔合物的最大吸收波长在５９     

新试剂7—（2,4,6—三羟基苯偶氮）—8—羟基喹啉—5—磺酸光度法同时测定微量锆和

本研究了新试剂７－（２，４，６－三羟基苯偶氮）－８－羟基喹啉－５－磺酸与锆、铪的显色反应。酸性条件下锆、铪均可形成Ｍ－ＴＨＢＡＱＳ－ＣＴＭＡＢ三元络合物，ε＾Ｚｒ５１５ｎｍ＝３．２７×１０＾４，ε＾Ｈｆ５１５ｎｍ＝３．８×１０＾４，适量Ｈ２Ｏ２使锆络合物吸光度显降低，据此实际了锆铬的同时测定。     

DBC-偶氮氯膦-溴代十六烷基三甲铵分光光度法测定锆

本文详细研究了锆与DBC—偶氮氯膦及溴代十六烷基三甲铵形成三元配合物的最佳条件。其最大吸收峰为650nm,表观摩尔吸光系数为6.3×10~4。配合物显色反应的允许酸度较高,选择性较好,测定10μg锆时的两价金属离子和钨、钼等高价离子可允许存在毫克量。在750nm波长测定时,可避免较大量钙、钡和稀土,钍等元素的干扰,该体系应用于各种合金中锆的测定,取得了满意的结果。     

The Separation of Zirconium and Hafnium by Liquid-Liquid Partition of their Thiocyanates

The partition equilibria of zirconium and hafnium thiocyanates between water and methyl isobutyl ketone have been studied under various conditions. Since the system shows extremely marked deviations from Nernst's distribution law, the two elements cannot be prepared in a very pure state by a simple multi-stage partition. By the use of suitable additives and a new scheme of material flow, however, a continuous process using 23 mixer settlers has been developed, by means of which ZrO₂ containing less than 10 p.p.m. of HfO₂ and HfO₂ containing only 0.3% of ZrO₂ can be obtained from a zirconium-hafnium mixture (hafnium content: 1 to 2%).     

Extraction and Spectrophotometric Determination of Zirconium(IV)

Abstract

A sensitive and selective method for the extraction and spectrophotometric determination of Zr(IV) with N-p-chlorophenyl-3,4-,5-trimethoxycinnamohydroxamic acid (PTCHA) has been developed. The binary complex of Zr(IV)-PTCHA is extracted from 2–6 M HCl into chloroform, having a maximum absorbance at 385 nm; molar absorptivity 2.1 × 10⁴ 1 mol^?1 cm^?1. A ternary complex with xylenol orange (Zr-PTCHA-XO) have been studied in chloroform-ethanol media, which absorbs at 540 nm; molar absorptivity 4.3 × 10⁴ 1 mol^?1 cm^?1. The present method is applied for the analysis of zirconium in standard samples.     

萃取光度法测定钨精矿中钍

试样经碱熔、溶液浸取后 ,以 Mg Cl2 为载体沉淀钍 ,再经沉淀溶解、萃取和反萃 ,在 3.6mol/L 盐酸介质中对钍进行光度法测定。钍量在 0～ 2 0 μg/2 5m L浓度范围符合比耳定律。钨精矿中常见杂质元素及其含量对钍的测定无明显影响。方法的标准偏差为 5.0× 1 0 -5～ 1 .1 7× 1 0 -4 ,相对标准偏差为 1 .87%～1 0 .8%。     

Mononuclear and Terminal Zirconium and Hafnium Methylidenes

The dimethyl aryloxide complexes [(PNP)M(CH₃)₂(OAr)] (M=Zr or Hf; PNP^?=N[2‐P(CHMe₂)₂‐4‐methylphenyl]₂); Ar=2,6‐iPr₂C₆H₃), which were readily prepared from [(PNP)M(CH₃)₃] by alcoholysis with HOAr, undergo photolytically induced α‐hydrogen abstraction to cleanly produce complexes [(PNP)M=CH₂(OAr)] with terminal methylidene ligands. These unique systems have been fully characterized, including the determination of a solid‐state structure in the case of M=Zr.     

3,5-diBr-PADAP作锆(Ⅳ)显色剂的分光光度法研究与应用

本文研究了在非离子表面活性剂存在下,用3,5-diBr-PADAP作锆显色剂的胶束增溶分光光度法。在pH1.0～2.0的HCl介质中,配合物吸光度最大且稳定,最大吸收值在610nm处。Zr(Ⅳ)与试剂形成1:2的配合物,摩尔吸光系数为1.10×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1),zr(Ⅳ)量在0～30μg/25mL范围内遵守比尔定律。采用钽试剂一苯苹取分离法,适合于钽铌矿中微量锆的测定。