羧酸的还原方法

羧酸的还原是有机化学中的一类重要反应，有着广泛的用途。氯化铝锂是还原羧酸的常用试剂，但是，该试剂能还原多种官能团，因此选择性较差，近年来，化学工作者研究亲报道了许多新的还原方法，如用NaBH4/I2、NaBH4/H2SO4、NaBH4/BOP体系等还原羧酸成醇以及还原羧酸成醛的特殊方法。本文拟对这些新的研究进展作一介绍。     

不饱和醛的新合成法

不饱和醛的新合成法史真，顾焕（西北大学化学系，西安７１００６９）不饱和醛是一类结构特殊的醛，常由醛缩合或不饱和醇氧化制得。本文在研究咪唑啉还原反应的基础上，提出了不饱和醛的一种未见文献报道的合成方法。这一新合成方法，突破了传统的制备方法，以不饱和羧酸...     

新型喹啉酮结构的多功能醛糖还原酶抑制剂设计合成与活性评价

葡萄糖多元醇通路代谢增强导致的组织细胞中山梨醇的堆积及通路下游氧化应激反应是糖尿病及其并发症的主要成因，是抗糖尿病并发症药物发现两个最重要的药物干预靶点。目前，抗糖尿病并发症药物创制主要以醛糖还原酶活性抑制为主，对多元醇通路下游氧化应激反应关注较少，因而未能形成有效的抗糖尿病并发症药物。本论文研究以3,4-二氢喹啉-2(1H)-酮为母核结构，通过在传统醛糖还原酶抑制剂中引入多酚结构，设计并合成了一系列兼具醛糖还原酶抑制活性及抗氧化活性的新型多功能醛糖还原酶抑制剂。实验结果表明，在喹啉酮母核3,4-二氢喹啉-2(1H)-酮的C6位引入酚羟基结构特征后，保持了羧酸型抑制剂的强ALR2抑制活性，其中目标化合物4b的ALR2抑制活性最强，IC₅₀值可达109 nM,更为重要的是，引入酚羟基所得目标化合物4b和4c均表现出了显著的抗氧化活性，其中目标化合物4c在100μM浓度下对DPPH的清除率达到了94.1%,清除活性氧自由基能力与阳性对照药Trolox相当。本论文研究所得抑制剂分子可以在抑制醛糖还原酶活性的同时，缓解机体内氧化应激反应，实现多靶点协同作用，进而提高药物分...     

可见光引发的氧自由基的新型产生方式及反应

羧酸自由基及烷氧自由基等氧自由基是有机合成中的重要中间体,近些年通过可见光引发的氧化还原反应产生此类自由基的研究取得重要进展.本综述文章将聚焦于羧酸衍生物及羧酸作为羧酸自由基前体,醇衍生物及醇作为烷氧自由基前体,在光催化氧化还原条件下发生单电子转移产生氧自由基的新型方式,并将简单介绍其后续反应.     

镍催化烷基羧酸与对甲苯磺酸甲酯还原偶联甲基化成酮反应

甲基是最小的含碳取代基团,在化合物中起到重要的作用.羧酸转化为酮是有机化学的基础反应,这种官能团变化通常是间接地将羧酸先转化为酰氯或者Weinreb酰胺再由有机金属试剂进行亲核进攻.直接将羧酸转变为酮,需要至少2 equiv.锂试剂,同时反应需要在低温下进行,往往伴随着很多叔醇的副产物.报道了利用镍催化还原偶联的方法,将有机羧酸与对甲苯磺酸甲酯进行还原偶联,一步反应直接由羧酸甲基化成酮,其特点是原料易得,反应条件温和,可以得到中等的收率并且有较好的底物适应性.     

碱土金属盐对香芹酮布沃—布朗还原的影响

碱土金属盐对香芹酮布沃┐布朗还原的影响张永华丁辰元（首都师范大学化学系北京１０００３７）布沃－布朗（Ｂｏｕｖｅａｌｔ－Ｂｌａｎｃ）反应是在乙醇中金属钠还原醛、酮、羧酸酯成为相应醇的反应［１］。文献报道１－香芹酮用此法可以还原成二氢香芹醇，产率５４％［...     

含氯羧酸吡唑醛肟酯化合物的合成及生物活性

含氯羧酸吡唑醛肟酯化合物的合成及生物活性;羧酸吡唑醛肟酯;合成;生物活性     

酰基镍作为关键中间体参与的酰基还原制备酮的研究进展

酰基镍是金属有机合成中的一类重要中间体,近些年来,以酰基镍为中间体的还原酰基化反应合成酮的策略引起了广泛地关注.相较于金属亲核试剂参与的传统交叉偶联反应,还原酰基化反应具有条件温和、步骤经济性高、官能团兼容性良好、环境友好等优点.对近些年来镍催化羧酸或羧酸衍生物和各种亲电试剂的还原酰基化合成酮的最新研究进行了概述.     

几种含铜弱氧化剂的比较——(氢氧化铜、斐林试剂、本尼迪特试剂、碱性铜试剂)

醛和酮的最主要区别是对氧化剂的敏感性,醛容易被氧化为相应的羧酸,酮则不易被氧化,因此利用此性质可以选择较弱的氧化剂来区别醛和酮。     

介绍一种有机氧化还原反应的配平法

有机氧化还原反应方程式的配平,对于研究和定量计算有机反应是很重要的。但由于有机氧化还原反应比无机反应更为复杂,因此,用直观或氧化数法直接配平整个反应方程式就更加困难。本文介绍一种利用氧化还原反应中相互联系、不可分割的氧化与还原两个半反应,以配平有机氧化还原反应方程式的方法。这种所谓的半反应法比较简便,又易于掌握。为了理解和掌握半反应法,首先应当弄清有机化学中的氧化还原概念。在有机化学中,氧化反应一般是指有机物脱氢或得氧的过程,而还原反应是指加氢或失氧的过程。因此,烃转变为醇、醇转变为醛、醛转变为酸是氧化反应,其逆过程是还原反应;而烷转变为烯、烯转变为炔是氧化反应,其逆过程是还原反应:     

噁唑硼烷催化芳醛不对称炔基化反应的量化研究

对手性噁唑硼烷催化芳醛不对称炔基化还原反应的机理进行了量子化学半经验方法研究.研究表明,该反应是放热的，炔基转移是反应的控制步骤，炔基转移的过渡态具有扭曲的椅式结构，还原的主要产物是R-手性醇.     

消耗性镁阳极在有机电合成中的应用(I)——羰基化合物的还原偶联

羰基化合物的还原偶联是形成C-C键的重要方法.早在本世纪初,有人就研究了醛酮的电解还原偶联反应,但所用的电极为Hg、Pd、Pt、Cd等,且电解过程有诸多不便.八十年代中期出现了一种以消耗性金属Mg、Al、Zn为阳极,石墨等为阴极的有机电极合成方法[1].     

季铵盐与醛或羧酸的无金属酯化反应研究（英文）

在无金属催化条件下,多种醛或羧酸与季铵盐选择性地发生酯化反应合成酯.提出了可能反应机理包括醛转化为羧酸的自由基机理过程及季铵盐的C—N键断裂生成碘代烃的过程.     

溴酸苄基三苯基膦的氧化性能研究

利用溴酸钠与氯化苄基三苯基膦作用得到溴酸苄基三苯基膦氧化剂。该氧化剂热稳定性好,氧化性能温和,在非质子有机溶剂中和在Lewis酸存在下,有效地将苄醇、环醇、和α-羟基酮氧化为相应的羰基化合物,产率较高;将苯硫酚氧化为二硫化物,产率中等。此外,对该氧化剂氧化烷基苯为醛、酮及羧酸,氧化芳醛为羧酸也作了研究。     

简单芳香族醛、酮化合物相转移催化Kishner-Wolff反应

Kishner-wolff反应(简称K-W反应)是1911-1912年发现的,它是还原醛和酮的腙或缩氨脲为烃的著名方法。黄鸣龙、Cram、Grundon等人曾研究过此反应。1979年,我们用冠醚作相转移催化剂实现了相转移催化K-W反应。本文探讨了相转移催化K-W反应的适用范围。研究了八个芳香族醛、酮化合物的还原,其结果列于表1。     

钯配合物在有机合成中的应用

近年在过渡金属有机化合物的反应性能和催化作用的研究中发现了许多新颖的反应和有价值的有机合成方法.本文将就钯配合物在合成环状化合物,形成碳-碳键和制备醛、酮、羧酸及其衍生物中的一些重要应用作一综述.     

钯催化的酸酐C—O键的活化及反应

综述了钯催化的酸酐碳——氧键的活化和反应，及由羧酸直接制备相应的醛、酮且不需要卤原子和碱参与的方法。     

铑催化7-辛烯醛氢甲酰化反应合成1,9-壬二醛

脂肪族二醛是一类重要的工业化学品中间体,可以经过氧化、还原、氢酯化、氢胺化等反应获得二酸、二醇、二酯、二胺等各种重要的化学品。本文报道了一种以丁二烯下游中间体——7-辛烯醛为原料的铑催化氢甲酰化反应合成1,9-壬二醛的方法,考察了不同膦配体对催化剂性能的影响,对反应工艺条件进行了研究和优化。使用Rh(I)/Xantphos催化剂,较优工艺条件下,7-辛烯醛转化率＞99%,直链壬二醛收率86%,醛产物正异比27,TON可达49500。最后,对7-辛烯醛的氢甲酰化主反应和副反应机理进行了探讨。     

α,β—不饱和醛,酮中羰基的选择性还原

综述了α，β－不饱和醛、酮的１，２－选择性还原方法。全面介绍了选择性还原羰基的各种方法及特点，同时也描述了一些反应机理。     

Benedict试剂不能被脂肪醛还原

很多有机化学及有机分析书在提到Bene-dict试剂时,都说它和Fehling试剂一样,既能被还原糖还原,又能被脂肪醛还原成氧化亚铜。但有些书在说明能被脂肪醛还原时,却同时指出甲醛是例外,它不能还原Benedict试剂。这就使作者深为不解,因为在所有醛中,甲醛的还原能力是最强的。不能被甲醛还原而能被其它脂肪醛还原,在理论上说不通。于是,