二苯醚系高分子单体的新合成路线

二苯醚系高分子单体的新合成路线张志强，田正华（鞍山钢铁学院化工系，ｌｌ４００２）４，４’─二苯醚二甲酸，４，４’─二氨基二苯醚，３，３＇４，４’─二苯醚四甲酸二酐等取代二苯醚是一类重要的高分子单体，用于制备聚酰胺、聚酰亚胺和聚芳酯，在耐高温塑料、液晶...     

用二氧化硫脲合成4—甲基—4‘—氨基二苯醚的研究

4甲基4′氨基二苯醚是合成农药、染(颜)料、医药的重要中间体.传统的制备方法是由4 甲基4′硝基化合物(简称硝基物)在盐酸存在下用二氯化锡还原得到[1] ,该方法工艺成熟、产品质量好,但产率低,污染严重.陈其亮等报道了由硝基物催化加氢的方法[2],但存在设备投资大,操作繁锁等缺点.二氧化硫脲(Thiourea dioxide ,简称TD)是一种非常优良的还原剂,已广泛应用于有机合成的许多方面[3,4],但应用于标题化合物的制备未见报道,本文对此进行了研究,收到较好效果.合成路线如下:     

二苯醚—对苯二甲酰氯—4,4‘—二苯氧基二苯砜三元共聚物的合成与性能

以无水ＡｌＣｌ３／ＣｌＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ／ＮＭＰ为催化剂／溶剂体系，通过缩聚反应，由二苯醚，对苯二甲酰氯和４，４－二苯氧基二苯砜合成了聚醚酮酮和聚醚砜醚酮酮共聚物（ＰＥＫＫ／ＰＥＳＥＫＫ）．考察了单体浓度、反应时间对聚合物分子量的影响，并对其进行了ＩＲ、ＤＳＣ、ＷＡＸＤ等分析表征．结果表明，共聚物具有优异的耐热性，随着共聚物中ＰＥＳＥＫＫ单元含量的增加，其玻璃化温度逐渐升高，而熔融温度和结晶度逐渐降低．与聚醚酮酮（ＰＥＫＫ）相比，共聚物的断裂伸长率明显提高，而拉伸强度和拉伸模量却有所下降，但仍具有良好的力学性能．     

取代硝基二苯醚的合成

取代硝基二苯醚化合物在农药、染料、颜料和橡胶等领域有广泛应用.硝基二苯醚化合物的经典合成方法是Ullman法,在铜或铜的化合物催化下完成,反应条件苛刻,不易控制.     

溴代法合成硝基二苯醚类化合物

硝基二苯醚类化合物及其衍生物在农药、医药、杀菌及纺织品抗菌处理等领域有着广泛的应用。传统的合成非硝基苯环上含有取代基的二苯醚的方法，均为先合成含有相应取代基的苯酚，再与适当取代的邻或对硝基卤代苯醚化而得到目标物，对于非硝基环为三取代的化合物，其取代基均为2，4，6位。我们设想，先构筑硝基二苯醚母体，再通过硝基二苯醚的溴化反应，     

取代二苯醚的新合成反应研究

取代二苯醚是一类重要的高聚物单体，用于制备耐高温塑料、绝缘薄膜以及高强度、高模量、低延伸的液晶纤维等，在国防工业和民用工业上有着宽广的前途。因此研究取代二苯醚的合成方法对我国开发新型的高分子材料有着重要意义。合成取代二苯醚的方法，归纳起来有二     

2，5-联苯二甲酸的新合成方法

铁粉催化下,对二甲苯于室温与溴反应,得到2－溴对二甲苯,将其制备成相应的格氏试剂,在NiCl2(PPh3)2催化下与溴苯进行交叉偶联,得到2,5－二甲基联苯,再用高锰酸钾水溶液氧化,合成标题化合物,产物的结构由IR确认。     

溴代羟基二苯醚的合成及抑菌活性研究

模拟天然溴代羟基二苯醚的结构, 设计并合成了7个溴代羟基二苯醚化合物, 所有这些新化合物的结构均经元素分析, ¹H NMR, MS和IR所证实. 选择8种有害菌对合成的溴代羟基二苯醚进行了抑菌活性检测, 证实它们对所测试菌种具有优良的抑制效果.     

4‘—正丙基—4—氰基联苯的合成新路线

4’-正丙基-4-氰基联苯(4’-n-Propy1-4-Cyanobiphenyl,简称3CB),是向列相液晶材料,在电子显示方面有着重要应用,国内所需基本上从国外进口。合成3CB方法一般采用氰化亚铜路线。我们用自制的4-丙酰基联苯为原料,经黄鸣龙还原和乙酰化,得到4’-正丙基-     

4,4′-联苯二甲酸合成工艺研究

以医药中间体合成过程中产生的副产物4,4′-二甲基联苯为原料,经氯代反应生成4,4′-双(三氯甲基)联苯,然后水解制得4,4′-联苯二甲酸;对氯代反应的历程进行了探讨,并通过正交实验考察了反应参数对4,4′-联苯二甲酸收率的影响,得到了优化工艺条件,优化工艺条件下的验证实验表明:反应总收率达到93.40%,纯度达99.20%。采用IR、~1HNMR对产物的结构进行表征,通过HPLC对生成的4,4′-联苯二甲酸的纯度进行测定。该合成工艺具有环境友好、工艺操作简单、转化率及收率高、经济性好等优点,适合工业化大规模生产。     

溴代4-羟基硝基二苯醚类化合物的合成

设计并合成了8个溴代4-羟基硝基二苯醚,其中6个化合物未见文献报道;所有这些化合物的结构均经1H NMR、HRMS、IR所证实;新化合物的结构避免了现有卤代2-羟基二苯醚杀菌剂在生产和使用过程中有可能产生高毒性二噁英类化合物的缺点。     

溴氯混合卤代羟基二苯醚抑菌剂的合成

氯代羟基二苯醚以其优越的杀菌能力,广谱性和低毒性广泛应用于化妆品,洗涤剂,医药,医疗器械等领域。     

含二苯醚的菊酰胺化合物的合成及其杀虫活性

拟除虫菊酯是一种仿生杀虫剂,具有杀虫谱广、活性高、用量少且速效等特点。本文将二苯醚基引入拟除虫菊酯的药效团功夫菊酸中,4-苯氧基苯胺和功夫酸经缩合反应合成了一种含二苯醚的菊酰胺化合物,其结构经¹H NMR, HR-MS（ESI）和元素分析表征。初步的杀虫活性测试结果表明：该化合物在500 mg·L^-1时对粘虫的抑制率为80%。     

溴代二羟基二苯醚类化合物的合成与抑菌活性研究

设计并合成了7个新的溴代2,2'-, 2,4-'和4,4'-二羟基二苯醚; 所有这些化合物的结构均经¹H NMR, MS, IR和元素分析所证实; 新化合物的结构避免了现有二苯醚杀菌剂在生产和使用过程中有可能生成高毒性二噁类化合物的缺点; 并选择8种有害菌对合成的新的溴代二羟基二苯醚进行了抑菌活性测试, 结果表明它们对所测试菌种具有很好的抑制活性, 与目前国内外广泛使用的广谱抗菌剂三氯新的抑菌活性相当.     

新型多甲氧基取代二苯醚类化合物的合成

以碘化亚铜为催化剂,Cs2CO3为碱,甲氧基取代苯酚(1)和甲氧基取代碘苯通过偶联反应形成C-O-C键,合成了27个新型的多甲氧基取代二苯醚类化合物,其结构经1H NMR和IR表征。最佳合成条件为:1 1.0mmol,CuI 0.10 mmol,Cs2CO32.0 mmol,DMF为溶剂,N2保护下于130℃下回流反应16 h。在最佳反应条件下,收率37%~94%。     

新型溴代羟基二苯醚的合成及抑菌活性研究

设计并合成了10个新的溴代羟基二苯醚, 所有这些化合物的结构均经过¹H NMR, MS, IR和元素分析所证实. 新化合物的结构避免了现有卤代2-羟基二苯醚杀菌剂在生产和使用过程中有可能生成高毒性二噁英类化合物的缺点. 选择几种有害菌对合成的溴代羟基二苯醚进行了抑菌活性检测, 证实它们对所测试菌种具有优良的抑制效果.