A graphical approach to redox titrations

Summary A method for drawing a logarithmic diagram which gives a correct representation of the equilibrium concentrations of the various species taking part in a redox titration is described. The use of this kind of diagrams for evaluating the titration error and for calculating the titration curve is illustrated. The symmetry properties of titration curves and the linearity range of Gran plots are also discussed on the basis of the logarithmic diagrams.

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Graphische Behandlung von Redox-Titrationen

Zusammenfassung Ein Verfahren wird beschrieben zur Aufstellung eines logarithmischen Diagramms, das eine korrekte Darstellung der Gleichgewichtskonzentrationen der verschiedenen Teilnehmer an einer Redoxtitration bietet. Der Gebrauch eines solchen Diagramms zur Auswertung des Titrationsfehlers und zur Berechnung der Titrationskurve wird gezeigt. Aufgrund der logarithmischen Diagramme werden auch die Symmetrieeigenschaften von Titrationskurven und der Linearitätsbereich von Gran-Diagrammen diskutiert.

     

Determination of the drug content of pharmaceuticals containing phenothiazine compounds by triangle programmed flow titration

Summary A flow-through triangle programmed coulometric titration technique is worked out for the determination of phenothiazine compounds. The oxidation reaction of phenothiazines with hypobromite ion served as titration reaction. A biamperometric detector cell has been used for following the titration process. The titration technique has been used for the determination of the drug content (average and individual) of chlorpromazine, promethazine, diethazine and trifluoperazine in pharmaceutical preparations. The relative standard deviation was in the range of 2.0 to 3.5%.

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Bestimmung des Wirkstoffgehaltes von Phenothiazin-haltigen Pharmazeutica mit Hilfe einer Dreieck-programmierten Durchflu\-Titration

     

A new measuring device for rapid coulometric Karl-Fischer-titrations

Summary The disadvantages of conventional titration cells for the coulometric Karl-Fischer-titration, long preelectrolysis times, unstable and relatively high blank currents and the sample injection with syringes, are eliminated by means of a new measuring cell concept. The complete filling of all cell compartments with electrolyte and the integrated injection valve contribute essentially to the improved precision and accuracy in the determination of small water amounts.

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Eine neue Meßanordnung für schnelle coulometrische Karl-Fischer-Titrationen

     

Numerische Endpunktsbestimmung bei unsymmetrischen potentiometrischen Titrationskurven

Zusammenfassung Die üblichen Interpolationsverfahren zur Endpunktsbestimmung bei potentiometrischen Titrationen geben falsche Resultate bei unsymmetrischen Titrationskurven und versagen vielfach auch bei symmetrischen, wenn der Endpunkt an den Grenzen eines Volumeninkrements liegt. In der vorliegenden Arbeit wird eine einfache Formel abgeleitet, mit deren Hilfe es möglich ist, bei symmetrischen und unsymmetrischen Titrationskurven den Äquivalenzpunkt exakt zu ermitteln. Die Formel enthält zwei, den Grad der Unsymmetrie berücksichtigende Faktoren, deren Zahlenwert sich entweder aus theoretischen Überlegungen ergibt oder einmalig für jeden Titrationstyp zu ermitteln ist. Die Tauglichkeit des Verfahrens wird an mathematisch simulierten Titrationskurven und durch statistische Prüfung an realistischen Titrationsdaten bewiesen.

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Numerical endpoint determination of unsymmetrical potentiometric titration curves

Summary The usual interpolation methods for the calculation of potentiometric endpoints give wrong results for unsymmetrical titration curves and often fail for symmetrical ones, if the endpoint is near the boundaries of a volume increment. In the present paper a simple formula is deduced which permits the calculation of the endpoint exactly for both symmetrical and unsymmetrical titration curves. The formula contains two factors relating to the degree of asymmetry, the numerical values of which are to be determined either theoretically or empirically for each kind of titration. The validity of the method is tested with mathematically simulated titration curves and with statistically evaluated experimental titration data.

     

Potentiometric determination of sulphur in secondary alumina

Summary A procedure for determination of sulphur in adsorbates based on combustion of samples in a high-frequency induction furnace, and subsequent registration by potentiometric titration in an alcoholic medium is described. Optimum conditions for the titration are discussed. A new type of indicator electrode with integrated impedance transformation electronics has been used. The technique was applied with good results to samples of secondary alumina (standard deviation 0.01%).

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Potentiometrische Bestimmung von Schwefel in sekundärem Aluminiumoxid

Zusammenfassung Das beschriebene Verfahren zur Schwefelbestimmung in Adsorbaten beruht auf der Verbrennung der Probe in einem Hochfrequenz-Induktionsofen und nachfolgender potentiometrischen Titration in alkoholischem Medium. Die optimalen Titrationsbedingungen werden diskutiert. Es wurde eine neuartige Indicatorelektrode mit integrierter Impedanztransformation benutzt. Bei der Anwendung auf sekundäres Aluminiumoxid wurden gute Ergebnisse erzielt (Standardabweichung 0,01%).

     

Electrometric titrations of silver with alkali pyrovanadate and of vanadium (V) with silver ions

Summary An amperometric method has been developed for the titration of silver with vanadate ions and vice versa. The method permits the determination with an accuracy of ±1%. The composition of the precipitation is discussed.

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Zusammenfassung Eine amperometrische Titration von Silbermit Vanadationen wird vorgeschlagen. Auch die umgekehrte Titration ist möglich. Die Genauigkeit ist besser als ±1%. Die Zusammensetzung des Niederschlags wird diskutiert.

     

Auswertung digitaler Titrationskurven nach dem Tubbs-Verfahren

Zusammenfassung Das im Jahre 1954 von Tubbs für die graphische Auswertung registrierter Titrationskurven mit potentiometrischer Indikation beschriebene Verfahren läßt sich auch für digitale Titrationen anwenden. Durch Hyperbel-Approximation und Festlegung der Krümmungskreise in den Scheiteln der beiden eingeschriebenen Hyperbeln ergeben sich die gesuchten Mittelpunkte der kleinsten Krümmungskreise. Der Schnittpunkt der Verbindungsgeraden mit der approximierten Titrationskurve ergibt den Endpunkt. Das Verfahren wird vor allem an stärker unsymmetrischen Redox-Titrationen sowie an Simultantitrationen diskutiert und untersucht.

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Evaluation of digital potentiometric titrations by the tubbs method

Summary In 1954 Tubbs described a graphic method for locating the endpoint in recorded potentiometric titrations. Approximation of digital titration curves by hyperbolas and taking the curvature in the apex of each hyperbola leads to the centres of the smallest circles to be inscribed in the branches of the titration curve. The intersection of the straight line between these two points with the approximated titration curve gives the endpoint. This method is explained and discussed with non-symmetric redox titration curves and simultaneous titrations.

     

Ferrometric determination of vanadium in VN1?x using visible and potentiometric equivalence point detection

Summary Techniques for the decomposition of VN_1–x and determination of the vanadium content by ferrometric titration of V⁵⁺ are presented. For the method of visible titration the sodium salt of diphenylamine-4-sulphonic acid was used as an internal indicator. The influence of ortho-phosphoric acid and urea on the titration was investigated by potentiometric measurements. The results of the titration are compared with the oxidation method for determining the metal content in transition metal nitrides.

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Ferrometrische Bestimmung von Vanadium in VN_1–x unter Verwendung visueller und potentiometrischer Äquivalenzpunktsfeststellung

Zusammenfassung Aufschlußmethoden von VN_1–x und Bestimmungsmöglichkeiten seines Vanadiumgehaltes mit Hilfe der ferrometrischen Titration von V⁵⁺ werden vorgestellt. Zur visuellen Titration wurde Diphenylamin-4-sulfonsäure Na-Salz verwendet. Der Einfluß von ortho-Phosphorsäure und Harnstoff auf den Titrationsverlauf wurde durch potentiometrische Messungen untersucht. Die Ergebnisse der Titration werden mit der oxidativen Methode der Analyse des Vanadiumgehalts verglichen.

     

Photometrische Titration der Carboxylendgruppen in Poly?thylenterephthalat

Zusammenfassung Es wird eine schnelle Methode zur Bestimmung von Carboxylendgruppen in Polyäthylenterephthalat beschrieben; sie beruht auf der Messung der Farbänderung von Bromphenolblauindicator während der Titration einer Lösung des Polymeren in o-Kresol/Chloroform mit alkoholischer Lauge.Resultate von Bestimmungen an einer organischen Säure und an Polymerproben werden gegeben. Die Resultate von Bestimmungen an Polymeren wurden mit denen nach der von Pohl beschriebenen visuellen, nach der von Maurice beschriebenen potentiometrischen Methode und nach der von Ward beschriebenen Infrarotmethode verglichen und gleiche Resultate erhalten. Die photometrische Methode wird aus verschiedenen Gründen bevorzugt.

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Photometric titration of carboxyl end groups in polyethylene terephthalate

The method is based on the continuous measurement of the changes in absorbance of bromophenol blue indicator during titration of a solution of the polymer in o-cresol/chloroform with standard alcoholic potassium hydroxide solution.Results are given of tests with an organic acid and polymers amples. The results obtained with the polymer samples are compared with those obtained by the visual titration method of Pohl, the potentiometric titration method of Maurice and the infrared method of Ward. The four methods yield the same results. For several reasons the photometric method is preferred.

     

Automatische amperometrische Bestimmung von Calcium und Magnesium durch komplexometrische Titration

Zusammenfassung Eine Methode wurde entwickelt, um Calcium und Magnesium in natürlichen Wässern bei pH 10 an einer Tl₂O₃-Anode unter Verwendung von ÄDTA und ÄGTA als Titrationsmittel zu bestimmen. Die dabei verwendete Apparatur eignet sich gut für Serienbestimmungen, da die Zugabe des Titrationsmittels und die Aufzeichnung des Kurvenverlaufs automatisch erfolgen. Die Auswertung wird graphisch durchgeführt.

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Automatic amperometer determination of calcium and magnesium through complexometric titration

Summary A method has been developed for the determination of calcium and magnesium in natural waters at pH 10 on a Tl₂O₃-anode with employment of EDTA and EGTA as titration agents. The apparatus used is well suited to series determinations, because the addition of the titration agent and the recording of the course of the curve are done automatically. The evaluation is conducted graphically.

     

Thermometrische Titration: Steuerung, digitale Me?werterfassung und automatische Auswertung mit einem Microcomputer

Zusammenfassung Eine Methode zur Steuerung, digitalen Meßwerterfassung und automatischen Auswertung thermometrischer Titrationen, mit der subjektive Fehler soweit wie möglich vermieden werden, wurde für unser früher beschriebenes hochauflösendes Kalorimetersystem entwickelt. Hierzu war eine Erweiterung der Anordnung um einen Microcomputer und einige elektronische Module erforderlich. Das Verfahren, die Anordnung und die Software, welche erstellt werden mußte, sind ausführlich beschrieben. Als Beispiel für die Funktionsfähigkeit der Methode ist die Protonisierung von Tris(hydroxymethyl)-aminomethan mit Salzsäure, häufig als Standard für thermometrische Titrationen verwendet, angegeben.

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Thermometric titration: control, digital data acquisition, and automatic evaluation with a microcomputer

Summary A method for the control, the digital data acquisition, and the automatic evaluation of thermometric titration measurements, eliminating human error as much as possible, has been developed for our high-resolution calorimeter system described earlier. This required the expansion of the device by a microcomputer and some electronic modules. The procedure, the device, and the software which had to be written, are described in detail. The protonation of trishydroxymethylaminomethane with hydrochloric acid, often used as a thermometric titration standard, is given as an example for the validity of the method.

Wir danken der Firma Schott-Geräte GmbH, Hofheim a. Ts., daß sie uns die Motorkolbenbürette T100 leihweise zur Verfügung gestellt und damit die Durchführung der Messungen ermöglicht hat.     

Microdetermination of arsenale and arsenite ions by using an amplification reaction with iodate resp. Iodine

Summary Simple and accurate methods are described for the microdetermination of arsenate and arsenite ions using 12- and 14-fold amplification reactions. The arsenate method is based upon reaction with calcium iodate and iodometric titration of the liberated iodate, whereas the arsenite method depends upon reaction with iodine and oxidation of the resulting iodide with bromine. This is followed by iodometric titration of the iodate in addition to the arsenate present in solution. The overall recovery amounts to 99.51 and 99.63% for arsenate and arsenite respectively.

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Mikrobestimmung von Arsenat- und Arsenitionen mit Hilfe einer Vervielfachungsreaktion mit Jodat bzw. Jod

Zusammenfassung Ein einfaches und genaues Verfahren mit 12- bzw. 14facher Vervielfachung wird beschrieben. Die Arsenatbestimmung beruht auf der Reaktion mit Calciumjodat und jodometrischer Titration des freigesetzten Jodats, die Arsenitbestimmung auf der Reaktion mit Jod, Oxydation des erhaltenen Jodids mit Brom und jodometrischer Titration des gebildeten Jodats zusammen mit dem aus dem Arsenit entstandenen Arsenat. 99,51 bzw. 99,63% von eingesetztem Arsenat bzw. Arsenit konnten wiedergefunden werden.

     

Kiesels?urebestimmung mittels einfacher Titration

Zusammenfassung Es wurde eine Arbeitsvorschrift für eine einfache Titrationsmethode ausgearbeitet, mit deren Hilfe Kieselsäurebestimmungen in Kieselsol und in Alkalisilicatlösungen rasch und genau durchgeführt werden können.

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Summary A simple titration method has been worked out for the rapid and accurate determination of silicic acid in silica sols and alkali silicate solutions.

     

Neue Verfahren für die elektroanalytische Bestimmung von Hydroxylamin. II. Neutralisations-Methoden

Zusammenfassung Die alkalimetrische Titration ist für die Bestimmung reiner Hydroxylammonium-Salze (Sulfat, Chlorid) geeignet. Das Dosieren der Base kann volumetrisch oder coulometrisch erfolgen. Für die Endpunkt-Bestimmung wurden die potentiometrische, die biamperometrische und die konduktometrische Methode geprüft und mit Erfolg angewandt. Das coulometrisch-biamperometrische Bestimmungs-Verfahren wird besonders empfohlen.

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New procedures for the determination of hydroxylammonium salts applying electroanalytical methods. II

Summary It has been possible to determine pure salts of hydroxylamine by means of alcalimetric titration, adding the titrant either through a burette, or coulometrically. Potentiometric, biamperometric and conductometric methods for the end-point detection can be successfully applied for these determinations. The coulometric-biamperometric method is to be especially recommended.

     

Analytical applications of mercaptan-carbon disulphide reaction: Determination of mixtures containing mercaptans

Summary A method is described for the determination of mercaptans by alkalimetric titration of trithiocarbonic acids formed through their reaction with carbon disulphide in tert.-butanol. The method has been applied to the analysis, on the same sample solution, of mixtures of mercaptans containing titrable hydrogen and those containing nontitrable hydrogen, mercaptans and alkali mercaptides, and mercaptans and mercaptopyrimidines.

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Analytische Anwendung der Merkaptan-Schwefelkohlenstoff-Reaktion: Bestimmung von Merkaptan in Gemischen

Zusammenfassung Ein Verfahren zur Merkaptanbestimmung durch alkalimetrische Titration der Trithiokohlensäure auf der Grundlage seiner Reaktion mit Schwefelkohlenstoff in tert. Butanol wurde beschrieben. Es eignet sich zur Bestimmung von Gemischen aus Merkaptanen mit titrierbarem Wasserstoff und solchen ohne titrierbaren Wasserstoff sowie von Merkaptanen und Merkaptiden, weiters von Merkaptanen und Merkaptopyrimidinen.

     

Ein neuer Indikator zur komplexometrischen Eisen(III)-Bestimmung

Zusammenfassung Eisen(III) bildet mit Mandelhydroxamsäure in saurem Medium einen violett gefärbten Komplex, der weniger stabil ist als Eisen(III)komplexonat. Darauf beruht die vorgeschlagene Methode zur direkten Eisen(III)titration mit Komplexon-III in saurem Medium in Gegenwart von Mandelhydroxamsäure als Indikator. Die Reproduzierbarkeit der Ergebnisse ist sehr gut.

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A new indicator for complexometric determination of iron(III)

Summary Iron(III) forms a violet complex with mandelhydroxamic acid in acid medium which is less stable than iron(III) complexonate. On this property is based the suggested method for direct titration of iron (III) with complexon (III) in acid medium in the presence of mandelhydroxamic acid as indicator. Reproducibility of the results is very good.

     

Zur direkten ma?analytischen Bestimmung von Carbamaten als sehr schwache S?uren

Zusammenfassung Eine direkte maßanalytische Methode zur Bestimmung diverser Carbamate wird beschrieben. Die potentiometrische Titration mit käuflicher Tetra-n-butylammoniumhydroxid-Lösung, verdünnt mit Propanol-(2), ist bequem durchzuführen, und die erhaltenen Titrationskurven gestatten eine korrekte Auswertung.

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Direct volumetric determination of carbamates as very weak acids

Summary A volumetric procedure for the determination of some carbamates is described. The potentiometric titration with commercial tetra-n-butylammonium hydroxide solution diluted with propanol-(2) is convenient and the obtained titration curves permit a correct calculation.

     

Use of control-engineering principles in chemical analysis

Summary As a result of a control engineering approach a set-up with controller is developed, which enables to carry out a subtraction photometric titration [2,3] within about 5 s. The method is illustrated with the determination of 1–5 nMole of Zn. The accuracy is better than 3–5% Zn rel. Some further suggestions are given for increasing the speed of a titration.

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Anwendung von Prinzipien aus der Regelungstechnik in der Chemischen AnalyseII. Ein erster Versuch zur Beschleunigung der subtraktionsphotometrischen Titration

Zusammenfassung Die Anwendung der Regelungstechnik ermöglichte die Entwicklung einer Vorrichtung mit Regler, die im Stande ist, eine subtraktionsphotometrische Titration [2,3] in etwa 5 s durchzuführen. Die Methode wird an Hand der Bestimmung von 1–5 nMol Zn beschrieben. Die Genauigkeit ist besser als 3–5% Zn rel. Auf weitere Möglichkeiten zur Verkürzung der Dauer einer Titration wird hingewiesen.