Detection of aromatic amines using lead tetraacetate as the reagent

Summary Intense colors are immediately produced when primary, secondary and tertiary aromatic amines are reacted with lead tetraacetate in glacial acetic acid, methanol, acetonitrile, benzene or dioxane. This color reaction forms the basis of a rapid spot test for the detection of aromatic amines.

---

Zusammenfassung Primäre, sekundäre und tertiäre aromatische Amine reagieren mit Bleitetraacetat in Eisessig, Methanol, Acetonitril, Benzol oder Dioxan unter sofortiger intensiver Farbbildung. Auf der Grundlage dieser Reaktion lassen sich aromatische Amine rasch auf der Tüpfelplatte nachweisen.

     

Nachweis von Aminoverbindungen

Zusammenfassung Aliphatische Amine und Aminosäuren können mit 2,4-Dinitrofluorbenzol und Hydroxylaminchlorhydrat nachgewiesen werden. Aminchlorhydrate geben diese Reaktion nicht; somit kann man Aminoverbindungen neben ihren Chlorhydraten nachweisen. Aminoverbindungen können nach der Reaktion mit 2,4-Dinitroflorbenzol auch noch durch eine Janovskysche Reaktion mit Dimethylformamid und Alkali nachgewiesen werden.

---

Detection of amino compounds

Summary Aliphatic amines and amino acids may be detected by means of 2,4-dinitrofluorobenzene. Amine hydrochlorides do not yield this reaction; hence amino compounds can be detected in the presence of their hydrochlorides. After the reaction with 2,4-dinitrofluorobenzene, the amino compounds may also be detected by means of a Janovsky reaction with dimethylformamide and alkali.

     

Porous copolymer-based cation exchanger for the off-line preconcentration of aromatic amines from water

Summary A weakly polar porous copolymer and the sulfonic acid cation exchanger based on this copolymer were tested as sorbents for off-line preconcentration of aromatic amines from water. Minicolumns packed with the 1,4-di(methacryloyloxymethyl)naphthalene—divinylbenzene copolymer and the cation exchanger were used for the solid-phase extraction of polar amines. In order to study the sorption properties of these polymeric materials, the recoveries and breakthrough volumes ofp-aminophenol,o, m andp-phenylenediamine, aniline,o andp-anisidine,p-nitroaniline, ando-toluidine were determined.     

Tüpfelnachweis der Hydrazin- und der Aminogruppe

Zusammenfassung Hydrazin, Phenylhydrazin und Hydrazobenzol können mit Silbernitrat oxydiert werden; dabei wird Silber ausgeschieden. Damit lassen sich Hydrazinverbindungen tüpfelanalytisch nachweisen. Aminoverbindungen geben diese Reaktion nur in Anwesenheit von Alkali, also können Hydrazinverbindungen neben Aminoverbindungen, z. B. Phenylhydrazin neben Anilin, nachgewiesen werden. Nitrohydrazine und Säurehydrazine verhalten sich ähnlich wie die Aminoverbindungen, Hydrazobenzol läßt sich somit neben Nitrohydrazobenzol nachweisen. Aminoverbindungen setzen sich mit Silbernitrat und Alkali nach ihrer nukleophilen Reihenfolge um; auf dieser Grundlage können die stark nukleophilen Amine neben den minder nukleophilen nachgewiesen werden.Auf der Basis der Reaktion mit Kupfersulfat können Phenylhydrazin, Hydrazin, Isonikotinsäurehydrazid und Hydrazobenzol voneinander unterschieden werden. Hydrazobenzol reagiert mit Kupfersulfat nicht, somit läßt sich Phenylhydrazin neben Hydrazobenzol nachweisen. Nitrophenylhydrazine setzen sich mit Kupfersulfat nur in Anwesenheit von Alkali um.

---

Spot test of hydrazine- and amino groups

Summary Hydrazine, phenylhydrazine and hydrazobenzene can be oxidized with silver nitrate; silver precipitates. Hydrazine derivatives can be detected in this manner by spot testing. Amino compounds give this reaction only in the presence of alkali and hence hydrazine compounds are revealed in the presence of amino compounds, for example, phenylhydrazine in the presence of aniline. Nitrohydrazines and acid hydrazides behave in a similar way as the amino compounds. Accordingly, hydrazobenzene can be detected in the presence of nitrohydrazobenzene. Amino compounds react with silver nitrate and alkali in accord with their nucleophilic order; this fact serves as the basis for the detection of strongly nucleophilic amines in the presence of the less nucleophilic members.Phenylhydrazine, hydrazine, isonicotinic acid hydrazide and hydrazobenzene can be distinguished from each other on the basis of the reaction with copper sulfate. Hydrazobenzene does not react with copper sulfate and therefore phenylhydrazine can be detected in the presence of hydrazobenzene. Nitrophenylhydrazines react with copper sulfate only in the presence of alkali.

     

Nachweis isomerer Chloraniline und ihrer Derivate

Zusammenfassung 2,4-Dinitrofluorbenzol liefert mit p-Chloranilin eine Indikatorsäure, mit m-Chloranilin reagiert es nur in geringem Maß, aber mit der o-Verbindung gibt es keine Reaktion. Die mit diazotierter Sulfanilsäure hergestellten Diazoverbindungen von o- und p-Chloranilin sind Indikatorsäuren, die von m- bzw. 2,5-Dichloranilin sind amphotere Indikatoren. Mit jener Reaktion kann p-Chloranilin, mit dieser m-Chloranilin bzw. 2,5-Dichloranilin neben ihren Isomeren nachgewiesen werden. 5-Chlor-o-toluidin liefert mit diazotierter Sulfanilsäure eine Indikatorbase, aber 4-Chlor-o-toluidin bzw. 4-Chlor-o-anisidin Indikatorsäuren; damit kann man 5-Chlor-o-toluidin neben 4-Chlor-o-toluidin bzw. 5-Chlor-o-anisidin nachweisen. Mit diazotiertem Anilin gibt 5-Chlor-o-anisidin eine starke Indikatorsäure; damit kann es neben 5-Chlor-o-toluidin nachgewiesen werden. 4-Chlor-o-toluidin bildet mit diazotiertem p-Nitroanilin eine Indikatorsäure, aber 4-Chlor-2-nitroanilin gibt keine Reaktion. Auf der Basis dieses Verhaltens kann 4-Chlor-o-toluidin neben 4-Chlor-2-nitroanilin nachgewiesen werden. 4-Chlor-2-nitroanilin gibt dagegen mit diazotiertem p-Phenetidin eine Indikatorsäure. Auf der Grundlage dieser Indikatorwirkung kann man 4-Chlor-2-nitroanilin neben 4-Chlor-2-toluidin nachweisen.

---

Summary 2,4-Dinitrofluorobenzene yields an indicator acid withp-chloraniline; it reacts to only a slight extent withm-chloraniline, but it gives no reaction with theo-compound. The diazo compounds ofo- andp-chloraniline produced by means of diazotized sulfanilic acid are indicator acids, those from them- andp-chloraniline are amphoteric indicators.p-Chloraniline can be detected by means of the former reaction, andm-chloraniline or 2,5-dichloroaniline can be detected in the presence of their isomers by the latter reaction. With diazotized sulfanilic acid, 5-chloro-o-toluidine yields an indicator base, but 4-chloro-o-toluidine or 4-chloro-o-anisidine yield indicator acids; accordingly, 5-chloro-o-toluidine can be detected in the presence of 4-chloro-o-toluidine or 5-chloro-o-anisidine. With diazotized aniline, 5-chloro-o-anisidine produces a strong indicator acid; it may be detected in this manner in the presence of 5-chloro-o-toluidine. An indicator acid is produced by 4-chloro-o-toluidine with diazotizedp-nitraniline, but 4-chloro-2-nitraniline gives no reaction. 4-Chloro-o-toluidine may be detected on the basis of this behavior in the presence of 4-chloro-2-nitraniline. On the other hand, 4-chloro-2-nitraniline yields an indicator acid with diazotizedp-phenetidine. 4-Chloro-2-nitraniline can be detected in the presence of 4-chloro-2-toluidine on the basis of this indicator action.

---

Résumé Le dinitro-2,4-fluorobenzène donne avec lap-chloroaniline un indicateur sous forme acide; il ne réagit que dans une faible mesure avec lam-chloroaniline; il ne donne aucune réaction avec le composé ortho. Les composés diazoïques de l'o et de lap-chloroaniline préparés avec l'acide sulfanilique diazoté sont des indicateurs sous forme acide, ceux de lam ou de la dichloro-2, 5-aniline à l'aide de la première réaction, ou avec celle de lam-chloroaniline ou de la dichloro-2,5-aniline, en présence de leurs isomères. La chloro-5-o-toluidine donne avec l'acide sulfanilique diazoté un indicateur sous forme basique, alors que la chloro-4-o-toluidine ou la chloro-4-o-anisidine conduisent à des indicateurs sous forme acide; on peut donc rechercher ainsi la chloro-5-o-toluidine en présence de chloro-4-o-toluidine ou de chloro-5-o-anisidine. La chloro-5-o-anisidine donne avec l'aniline diazotée un indicateur sous forme acide; on peut ainsi en faire la recherche en présence de chloro-5-o-toluidine. La chloro-4-o-toluidine forme avec lap-nitroaniline diazotée un indicateur sous forme acide, mais la chloro-4-nitro-2-aniline ne donne pas de réaction. En mettant à profit cette différence de comportement, on peut faire la recherche de la chloro-4-o-toluidine en présence de la chloro-4-nitro-2-aniline. La chloro-4-nitro-2-aniline donne par contre un indicateur sous forme acide avec lap-phénétidine diazotée. Cette action en tant qu'indicateur permet la recherche de la chloro-4-nitro-2-aniline en présence de chloro-4-o-toluidine.

     

Nachweis isomerer Toluidine und ihrer Nitroderivate

Zusammenfassung Auf der Basis der Reaktion mit diazotierter Sulfanilsäure können m-bzw. o-Toluidin neben p-Toluidin nachgewiesen werden. Geringe Mengen 2-Amino-5-nitrotoluol kann man neben Toluidin-bzw. Nitrotoluidinderivaten auf der Grundlage der Reaktion mit diazotiertem Anilin nachweisen. Diazotiert man Nitrotoluidine und kuppelt mit Resorcin, so erhält man bei Nitrogruppen in o-bzw. p-Stellung zur Aminogruppe eine Indikatorsäure. Damit kann 3-Nitro-4-aminotoluol bzw. 2-Amino-5-nitrotoluol neben den anderen Nitrotoluidinen nachgewiesen werden. Auf der Basis der Oxydation mit Salzsäure-Kaliumbromat kann o-Toluidin neben p-Toluidin nachgewiesen werden.

---

Summary m- oro-Toluidine can be detected in the presence ofp-toluidine on the basis of the reaction with diazotized sulfanilic acid. Slight amounts of 2-amino-5-nitrotoluene can be detected in the presence of toluidine or nitrotoluidine derivates on the basis of the reaction with diazotized aniline. If nitrotoluidine is diazotized and coupled with resorcin, an indicator acid is obtained in the case of nitro groups in theo orp-position to the amino group. Thus 3-nitro-4-aminotoluene or 2-amino-5-nitrotoluene can de detected in the presence of the other nitrotoluidines.o-Toluidine can be detected in the presence ofp-toluidine on the basis of the oxidation with hydrochloric acid-potassium bromate.

     

Zur photometrischen Bestimmung prim?rer Amine mit Ninhydrin

Zusammenfassung Die Reaktion verschiedener Amine mit Ninhydrin wurde zu deren quantitativer Bestimmung herangezogen. Dabei können Amine in Mengen von weniger als 10 g erfaßt werden. Primäre aliphatische Amine reagieren einheitlich unter Bildung eines blauen Farbstoffes. Aliphatische und aromatische Diamine ergeben unterschiedliche Färbungen.

---

Summary The reaction of different amines with ninhydrin was applied to their quantitative determination. By this operation amines in amounts off less than 10 g are detected. Primary aliphatic amines react uniformly under formation of a blue-coloured compound. Aliphatic and aromatic diamines yield various colours.

     

Nachweis von Oxoverbindungen. IV

Zusammenfassung Enolisierende Oxoverbindungen, die eine - CH₂-CO- oder eine- CO-NH-NH-Gruppe enthalten, geben mit Diazoniumsalz eine Farbreaktion. Formaldehyd, Benzaldehyd, Nitrobenzaldehyde, Benzoin, Benzophenon usw. reagieren dabei nicht. 1,3-Diketone geben mit diazotiertem p-Nitroanilin zweierlei Färbungen, bei geringer Diazoniumsalzkonzentration eine rote, bei großem Überschuß eine blaue oder grüne Färbung. Die Reaktionsgeschwindigkeit ändert sich auch nach der Art des Diazoniumsalzes. Mit dieser Methode wurden selektive Nachweise für Oxoverbindungen ausgearbeitet. Acetonspuren können in Äthanol bzw. in Wasser oder in Methyläthylketon mit diazotiertem Anilin, 10^–3 % Acetessigsäureäthylester in Äthylacetat mit diazotiertem p-Phenetidin, 10^–5 % Acetylaceton in Aceton mit diazotiertem p-Nitroanilin, außerdem Acetaldehyd neben Formaldehyd, Acetylphenylhydrazin neben Acetanilid, mbzw. o- neben p-Nitroanilin nachgewiesen werden. Nach dem Absorptionsspektrum erwies sich das Reaktionsprodukt von Aceton mit diazotiertem p-Nitroanilin als eine Azoverbindung.

---

Detection of Oxocompounds. IV

Summary Enolizing oxo-compounds, that contain a -CH₂-CO- or a -CO-NH-NH-group, yield a color reaction with diazonium salt. Formaldehyde, benzaldehyde, nitrobenzaldehyde, benzoin, benzophenone etc. however do not show this reaction. 1,3-diketones yield two kinds of color reactions with diazotizedp-nitraniline; a slight diazonium salt concentration yields a red coloration, while a large excess gives a blue or green coloration. Selective detections for oxo-compounds were developed with this method. Traces of acetone may be detected in ethanol or water or in methylethyl ketone by means of diazotized aniline, 10^–3% of acetoacetic ester can be detected in ethyl acetate by means of diazotizedp-phenetidine, 10^–5% acetylacetone in aldehyde, acetylphenylhydrazine in the presence of acetanilide,m- oro- in the presence ofp-nitraniline. Judging from the absorption spectrum, the reaction product from acetone and diazotizedp-nitraniline is an azo compound.

     

Zwei neue mikrochemische Nachweise organischer Verbindungen

Zusammenfassung Primäre aromatische Amine geben mit Nitropentacyanoaquoferriat blaue bis grüne Reaktionsprodukte, welche den Nachweis kleiner Mengen von Amin in Form von Tüpfelreaktionen gestatten.m-Dinitroverbindungen liefern mit Kaliumcyanid rote bis violette Reaktionsprodukte (Phenylhydroxylaminderivate), die gegen Säure resistent sind und dadurch die Erkennung von m-Dinitroverbindungen neben anderen Nitrokörpern in Form von Tüpfelreaktionen ermöglichen.

---

Summary Primary aromatic amines give, with nitro-pentacyano-aquoferriate, blue or green reaction products which allow to detect small quantities of amines by means of spot tests.m-Dinitro compounds give red or violet reaction products (phenylhydroxylamine derivatives) with potassium cyanide. Those products, being resistent to acid, make it possible to detect, by means of spot tests, m-dinitro compounds in the presence of other nitro substances,

---

Résumé Les amines aromatiques primaires donnent avec le nitro-aquoferriate pentacyanique des produits de réaction bleus à verts, qui permettent de décéler des quantités minimes d'amines à l'aide des réactions de taches.Les combinaisons métadinitro donnent avec le cyanure de potassium des produits de réaction rouges à violets (des dérivés de la phénylhydroxylamine), inaltérables en milieu acide et permettant ainsi de reconnaître les combinaisons métadinitro à côté d'autres combinaisons nitro à l'aide de réactions de taches.

---

---

Otto von Fürth zum 70. Geburtstag.     

Nachweis von Nitroverbindungen. II

Zusammenfassung Zum Nachweis von Nitroverbindungen werden drei Methoden mitgeteilt: 1. Dinitroverbindungen lassen sich über färbige Zwischenprodukte zu einer farblosen Verbindung reduzieren. Auf der Grundlage dieses Verhaltens können Dinitro- neben Mononitroverbindungen nachgewiesen werden. 2. Nitroverbindungen geben mit Zinkpulver in Gegenwart eines sauren Diazoniumsalzes eine Farbreaktion. Dabei wird die Nitro- zur Aminoverbindung reduziert, die mit dem Diazoniumsalz kuppelt. Somit können m- bzw. o-Nitro- und m-Dmitroverbindungen neben dem p-Isomeren nachgewiesen werden. 3. Mononitroverbindungen werden nitriert und als Dinitroverbindung nachgewiesen. So kann man die leicht nitrierbaren Mononitroverbindungen neben den kaum oder gar nicht nitrierbaren Verbindungen, z. B. p-Nitroäthylbenzol neben p-Nitroacetophenon nachweisen.

---

Detection of nitro compounds. II

Summary Three methods are given for the detection of nitro compounds: 1. Dinitro compounds can be reduced via colored intermediate compounds to a colorless compound. This behavior serves as the basis for a method of detecting dinitro- in the presence of mononitro compounds. 2. Nitro compounds, in the presence of an acidic diazonium salt, give a color reaction with zinc powder. The nitro- is thus reduced to an amino-compound which couples with the diazonium salt. In this manner, it is possible to detectm- oro-nitro- andm-dinitro compounds in the presence of thep-isomers. 3. Mononitro compounds can be nitrated and then detected as dinitro compound. Thus the easily nitratable mononitro compounds can be detected in the presence of the barely or not nitratable compounds; for example,p-nitroethylbenzene in the presence ofp-nitroacetophenone.

     

Colorimetric determination ofm-aminophenol

Summary Potassium iodate reacts withm-aminophenol in presence of sulfuric acid to give pink violet color having 5g as visual limit of identification. The color reaction is specific form-aminophenol;o-, andp-aminophenol do not interfere if their amount does not exceed 10 and 70% respectively. This provides a new colorimetric method for the determination ofm-aminophenol in small quantities.

---

Zusammenfassung Kaliumjodat reagiert mit m-Aminophenol in Gegenwart von Schwefelsäure unter Bildung einer rosavioletten Farbe mit einer Erfassungsgrenze von 5g. Die Reaktion ist spezifisch; o- und p-Aminophenol stören nicht, sofern nicht mehr als 10 bzw. 70% anwesend sind. Daraus ergibt sich ein neues kolorimetrisches Verfahren zur Bestimmung kleiner Mengen m-Aminophenol.

     

Nachweis von 6-Äthoxy-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydrochinolin und p-Phenetidin nebeneinander

Zusammenfassung Das Antioxydans 6-Äthoxy-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydrochinolin (I) enthält als Beimengungen p-Phenetidin und 6-Äthoxy-2,4-dimethylchinolin (II). p-Phenetidin kann neben I und II mittels 2,4-Dinitrofluorbenzol nachgewiesen werden. I gibt mit Natriumnitrit in saurem Medium eine Farbreaktion; damit kann es nachgewiesen werden. Dabei setzen sich p-Phenetidin und II nicht um. Außerdem kann I neben p-Phenetidin und II mit Chloramin T nachgewiesen werden.

---

Detection of 6-ethoxy-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline and p-phenetidine in the presence of each other

Summary The antioxidant 6-ethoxy-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline (I) contains as admixturesp-phenetidine and 6-ethoxy-2,4-dimethylquinoline (II).p-Phenetidine can be detected in the presence of (I) and (I) by means of 2,4-dinitrofluorobenzene. (I) yields a color reaction with sodium nitrite in acid medium; hence it may be detected.p-Pheneteidine and (II) give no response. Furthermore (I) may be detected in the oresence ofp-phenetidine and (II) by means of chloramine T.

---

---

Marken: Topanol ICI, England; Santoquin Monsanto, USA; Niflex Nitrokémia, Ungarn.     

Aza-Michael reactions catalyzed by samarium diiodide

Samarium diiodide catalyzes the Michael addition of aromatic amines onto α,β-unsaturated N-acyloxazolidinones to form β-aminoacid derivatives. Aza-Michael reactions can be followed by an amidation reaction with the aromatic amine, leading to β-aminoamides. β-Amino-N-acyloxazolidinones are selectively obtained with o-anisidine, while amidation reaction is observed with p-anisidine.     

Lewis acids catalysed Fries rearrangement of isopropylcresol esters

Summary In the course of the Fries rearrangement, aluminium chloride frequently induces migration or elimination of alkyl groups. The results obtained with titanium tetrachloride for the synthesis of vicinalo-hydroxyketones are compared with those obtained with aluminium chloride for some aliphatic and aromatic esters of isopropylcresols. In order to understand the migration and elimination processes occurring, the stabilities of theo-hydroxyketones are studied in the presence of aluminium chloride at different temperatures. Furthermore, all-vicinalo-hydroxyketones were prepared by the Fries rearrangement of 6-tert-butyl-p-thymol with titanium tetrachloride.

---

Lewis-Säure-katalysierte Fries-Umlagerung von Isopropylkresolestern

Zusammenfassung Im Verlauf der Fries-Umlagerung induziert Aluminiumchlorid des öfteren eine Wanderung oder Eliminierung von Alkylgruppen. Die Resultate mit Titantetrachlorid bei der Synthese von vicinaleno-Hydroxyketonen werden mit denen mit Aluminiumchlorid für einige aliphatische und aromatische Ester des Isopropylkresols verglichen. Um zu einem Verständnis der auftretenden Wanderungs-und Eliminierungsprozesse zu gelangen, wurden die Stabilitäten vono-Hydroxyketonen bei verschiedenen Temperaturen in der Gegenwart von Aluminiumchlorid untersucht. Außerdem wurden all-vicinaleo-Hydroxyketone mittels Fries-Umlagerung von 6-tert-Butyl-p-thymol mit Titantetrachlorid hergestellt.

     

Über die Oxydation aromatischer Amine. II

Zusammenfassung Die Oxydation aromatischer Amine mit Wasserstoffperoxid in Gegenwart verschiedener Metallionen führt nach Ansäuern mit verschiedenen Säuren zu verschieden gefärbten Produkten und eignet sich zum Nachweis der Amine. Die Erfassungsgrenzen einiger Farbreaktionen werden angegeben.

---

On the oxydation of aromatic amines. II

Summary The oxydation of aromatic amines with hydrogen peroxide in the presence of various metal ions after acidifying with various acids yields various colored products and is suitable for detection of amines. The identification limits of several color reactions are given.

     

Die Verwendung von N-Bromsuccinimid bei Bromierungs-und Abbaureaktionen

Zusammenfassung N-Bromsuccinimid (NBS) bromiert aromatische Säuren, welche Hydroxy- und Aminogruppen im Kern enthalten, ohne Veränderung der Substituenten; Sulfogruppen hingegen werden durch Brom ersetzt und Mercaptogruppen werden zu Disulfid oxydiert. Phenylessigsäure wird bei Behandlung mit NBS in wäßriger Lösung zu Benzaldehyd abgebaut. Phenole und aromatische Amine werden durch NBS leicht im Kern bromiert. Mehrbasische Säuren, wie Äpfelsäure, Weinsäure und Zitronensäure, werden mit dem gleichen Reagens zu entsprechenden Aldehyden oder Ketonen abgebaut. NBS ergibt bei der Reaktion mit mehrwertigen Alkoholen, wie z. B. Äthylenglykol, Glycerin, Xylit, Sorbit, Mannit und Inosit, nur Kohlendioxyd und Wasser. Diese Reaktion wurde auf ihren quantitativen Ablauf geprüft und zur Bestimmung von Äthylenglykol und Glycerin herangezogen.Mit 1 Abbildung     

Charge density—Activation energy correlations in electrophilic aromatic substitution reactions

Charge-density calculations have been made on six aromatic molecules by making use ofHückel MOLCAO andDel Re methods and correlated with experimental activation energy values to test certain earlier interpretations given.

---

Korrelation von Ladungsdichte und Aktivierungsenergie für elektrophile aromatische Substitutionsreaktionen

Zusammenfassung Für sechs aromatische Moleküle wurden mittelsHückelrechnung (MO-LCAO) und nach der Methode vonDel Re die Ladungsdichten errechnet und diese mit experimentellen Aktivierungsenergien korreliert.

     

Syntheses of angular condensed ring systems combining a benzodiazepinic,or benzothiazepinic,and a coumarinic moiety

Summary The title compounds were prepared via intermediates resulting from reactions of 3-formyl-4-hydroxycoumarin (1) witho-phenylenediamine,o-aminophenol, ando-aminothiophenol, respectively. Intramolecular ring closures were effected between the free hydroxy and amino or thiol groups.

---

Synthese von kondensierten Heterocyclen, die ein Benzodiazepin oder Benzothiazepin angular mit dem Coumarinsystem verknüpfen

Zusammenfassung Die Titelsubstanzen werden über Zwischenverbindungen erhalten, die aus der Reaktion von 3-Formyl-4-hydroxycoumarin (1) mito-Phenylendiamin,o-Aminophenol undo-Aminothiophenol enstehen. Der Ringschluß erfolgt über die freie Hydroxylgruppe und der Amino- bzw. Thiolgruppe.

     

Nachweis von Pyridinderivaten

Zusammenfassung Pyridin und seine Derivate geben mit 2,4-Dinitro-fluorbenzol bzw. mit Cyanursäurechlorid Farbreaktionen. Die Substituenten des Pyridinringes beeinflussen die Geschwindigkeit der Reaktion, die Farbe der Reaktionsprodukte und deren Indikatoreigenschaften. Auf dieser Grundlage kann man Pyridinderivate unterscheiden, kleine Mengen Picolin bzw. Äthylpyridin neben Pyridin und kleine Mengen Äthylpyridin neben Picolin nachweisen.

---

Summary Color reactions are given by pyridine and its derivatives with 2,4-dinitro-fluorobenzene or with cyanuric acid chloride. The substituents of the pyridine ring influence the speed of the reaction, the color of the reaction products, and their indicator properties. Pyridine derivatives can be distinguished in this way, and small quantities of picoline or ethylpyridine can be detected in the presence of pyridine, also small amounts of ethylpyridine in the presence of picoline.

---

Résumé La pyridine et ses dérivés donnent des réactions colorées avec le dinitro-2,4 fluorobenzène ou le chlorure de l'acide cyanurique. Les substituants du noyau pyridine ont une influence sur la vitesse de la réaction, la couleur du produit résultant et sur ses propriétés d'indicateur. En s'appuyant sur cet état de fait, on peut différencier les dérivés de la pyridine, et déceler de petites quantités de picoline ou d'éthylpyridine en présence de pyridine et de petites quantités d'éthylpyridine en présence de picoline.

     

Tüpfelnachweis von Säureanhydriden

Zusammenfassung Für den Nachweis von Säureanhydriden wird eine Tüpfelmethode vorgeschlagen, die darauf beruht, daß o-Nitrophenylhydrazin mit Anhydriden einen Säure-Base-Indikator bildet, der sich in alkalischem Milieu violett bis blau färbt. Das Reagens ist kein Säure-Base-Indikator, daher stört es den Nachweis nicht. Säurechloride und einige Oxoverbindungen geben den Nachweis auch, nicht aber Säureamide, Imide, Ester, Sulfamide und Peroxide. Mit dieser Reaktion können Säureanhydride neben Säuren, z. B. 0,01% Essigsäureanhydrid in Essigsäure, tüpfelanalytisch nachgewiesen werden.

---

Spot test detection of acid anhydrides

Summary For the detection of acid anhydrides it is suggested that a spot test method be employed that is based on the fact thato-nitrophenylhydrazine yields an acid-base indicator with anhydrides. This product gives a violet to blue colour in an alkaline milieu. The reagent is not an acid-base indicator and consequently does not interfere with the test. Acid chlorides and some oxo compounds likewise respond to the test but acid amides, imides, esters, sulfamides and peroxides do not. By means of this reaction it is possible to detect acid anhydrides in the presence of acids by spot test methods, for instance, 0.01% actetic anhydride in acetic acid.