松毛虫性信息素(5Z,7E)-十二碳二烯醇的立体选择性合成

从简单原料乙炔出发,通过炔对丙烯醛的加成反应得到7-溴代-(4Z,6E)-庚二烯醛,再经乙二醇保护、Pd催化偶联、水解、Wittig反应和还原等步骤,立体选择性地得到松毛虫性信息素(5Z,7E)-十二碳二烯醇,其结构通过IR,NMR和MS等技术得到确认.     

高立体选择性合成及鉴定(9E,11E)-十四碳二烯-1-乙酸酯(淡褐苹果蛾性信息素)

根据Schlosser-Wittig反应，采用溴代ω－羟基壬烷基三苯基膦盐与2E－戊烯醛反应，产物经进一步酯化生成淡褐苹果蛾性信息素－（9E，11E）－十四碳二烯－1－乙烯酯，产物中（9E，11E）异构体含量可达98％。     

昆虫信息素的研究(Ⅴ)——家蝇性诱剂(Z)-9-二十三碳烯的合成

1971年Carlson等首先从雌性家蝇(Musca domestica)表皮类脂物和粪便类脂物中分离、鉴定并且合成了(Z)-9-二十三碳烯^[1],命名为muscalure,这个化合物对雄蝇具有引诱作用,其后陆续报道了这个化合物的一些合成方法^[2-6],其中美国Zoecon公司Carney等使用易得的油醇为原料,经甲基磺酰氯-三乙胺处理转变成甲基磺酸油酯,在铜盐催化下与正戊基镁溴化物偶联的方法提供了该产品商品化生产的路线^[6].     

斜纹夜蛾性信息素的合成及其田间诱捕效果

以1,9-壬二醇为起始原料,经溴代、Wittig及Diels-Alder等反应合成了斜纹夜蛾性信息素主要组分——(Z,E)-9,11-十四碳二烯-1-醇乙酸酯(6),纯度99.2%,其结构经1H NMR,13C NMR和MS确证。田间试验结果表明,该方法合成的6,与市场上同类产品相比,对斜纹夜蛾雄虫具有明显诱捕效果。     

甘薯象鼻虫信息素(E)-2-丁烯酸-(Z)-3-十二烯基酯的全合成

性信息素;甘薯象鼻虫信息素(E)-2-丁烯酸-(Z)-3-十二烯基酯的全合成     

高立体、区域选择性合成(Z)-1-芳硫基-2-芳硒基烯

氢氧化铯催化下,四氢呋喃作溶剂,室温、氮气保护下,炔基硫醚与硒酚发生亲核加成反应,立体选择性合成一系列(Z)-1-芳硫基-2-芳硒基烯,收率70%～93%.反应机理为氢氧化铯与硒酚反应产生的芳硒化铯,随后对炔硫醚进行亲核加成,形成的烯基负离子水解得到产物.     

三乙烯二胺催化Michael加成对(E)-β-芳(烷)氧基丙烯酸酯的立体选择性合成

以异丙醇为溶剂(或无溶剂),采用三乙烯二胺(DABCO)催化的取代苯酚(或取代苄醇)与2-丁炔酸乙酯的Michael加成反应合成了14个(E)-β-芳氧基丙烯酸酯化合物(3a~3n,3f~3n为新化合物)和3个烷氧基丙烯酸酯化合物(5a,5b和5k,5b和5k为新化合物),收率分别为85%~99%和60%~68%,其结构经1H NMR,13C NMR和HR-MS(ESI)表征。以3a的合成为例,优化了合成3的反应条件。结果表明:在最优反应条件(DABCO为催化剂,异丙醇为溶剂,于25℃反应9 h)下,3a收率92%,E∶Z99∶1。     

桃小食心虫性信息素——(Z)-7-二十碳烯-11-酮的简便合成

桃小食心虫是危害最大的果树害虫之一,其性信息素主要成分为(Z)-7-二十碳烯-11-酮.从2,3-二氢呋喃出发,经酸水解得到4-羟基丁醛,与正庚基三苯基溴化磷制备的Wittig试剂反应得到(Z)-4-十一碳烯-1-醇,经氧化得到(Z)-4-十一碳烯醛,再经格氏加成得到(Z)-7-二十碳烯-11-醇,氧化后得到目标产物.     

桉烷-4(15)-烯-1β,7α-二醇的不对称全合成

天然产物桉烷-4(15)-烯-1β,7α-二醇(Y019)从植物中间锦鸡儿中分离得到,初步的药理活性研究中发现具有抗稻瘟霉活性.我们从原料1,3-环己二酮出发以线性步骤11步反应9.4%的总产率,首次完成了天然产物桉烷-4(15)-烯-1β,7α-二醇的不对称全合成,为进一步的药理活性研究奠定了基础.     

欧洲葡萄花翅小卷蛾性信息素

欧洲葡萄花翅小卷蛾的性信息素主要成分为7E,9Z-十二碳二烯乙酸酯。从1,5-二溴戊烷出发,制成格氏试剂后与甲醛发生格氏加成反应得到1,7-庚二醇,单酯化得到7-羟基庚醇乙酸酯,氧化得到7-氧代庚醇乙酸酯,与(2,2-二甲氧基乙基)三苯基溴化膦进行Wittig反应并水解得到9-氧代-7E-壬烯乙酸酯,再与正丙基三苯基溴化膦进行Wittig反应合成了7E,9Z-十二碳二烯乙酸酯,总产率13%,其结构经¹H NMR和¹³C NMR确证。     

A Facile Approach for Synthesis of Sex Pheromone of California Red Scale

Introduction The isolation and structure of (3S, 6R)-3-methyl-6-isopropenyl-9-decen-1-yl acetate (1), one of the sex pheromones of the female California red scale, Aouidiella aurantii (Maskell), were reported by Roelofs. Because the California red scale is the main pest     

Novel Synthesis of Benzotriazol-1-yl Methyl Selenides and Tellurides

Benzotriazole has played an important role as a synthetic auxiliary for preparative chemists1. It is also well known that organic selenides or tellurides are versatile intermediates in organic synthesis2. However, there are only few reports on the synthesis of the difunctionalized compounds containing both benzotriazolyl group and organoselenium or tellurium group3. Herein we wish to report a new and convenient synthesis of benzotriazol-1-yl methyl selenides and tellurides 4a-h.Selenium or tel…     

粉蠹虫性信息素的不对称合成新方法

昆虫性信息素;粉蠹虫性信息素的不对称合成新方法     

应用不同交联度的聚合物Wittig试剂合成亚洲玉米螟性信息素

我国广东省测试分析中心及美国的Klun几乎同时确定亚洲玉米螟性信息素的化学结构为(E)及(Z)-12-十四碳烯-1-醇乙酸酯(Z:E=1:1)。合成方法大多由合适的炔烃出发,先合成相应的炔键类似物,再转化成烯键,但原料较难获得,反应条件苛刻,路线长或产率     

贵州玉米螟性信息素的简易合成及田间生物活性测定初探

报道了亚洲玉米螟（ＯｓｔｒｉｎｉａＦｕｒｎａｃａｌｉｓＧｕｅｎｅｅ）性信息的素顺－１２－十四碳烯醇醋酸酯（Ａ）及其反应异构体（Ｂ）的立体选择性合成，以及它的田间生活活性测定试验，合成的关键步骤是通过控制羧基烯化反应体系的反应温度，用相应的ω－羟基季磷盐（Ｄ）和醛一步生成所需比例的（Ａ）（Ｂ）两个顺反式异构体混合物。     

Total Synthesis,Proof of Absolute Configuration,and Biosynthetic Origin of Stylopsal,the First Isolated Sex Pheromone of Strepsiptera

The asymmetric total synthesis of the diastereomers of stylopsal establishes the absolute configuration of the first reported sex pheromone of the twisted‐wing parasite Stylops muelleri as (3R,5R,9R)‐trimethyldodecanal. The key steps for the diastereo‐ and enantiodivergent introduction of the methyl groups are two different types of asymmetric conjugate addition reactions of organocopper reagents to α,β‐unsaturated esters, whereas the dodecanal skeleton is assembled by Wittig reactions. The structure of the natural product was confirmed by chiral gas chromatography (GC) techniques, GC/MS and GC/electroantennography (EAD) as well as field tests. An investigation into the biosynthesis of the pheromone revealed that it is likely to be produced by decarboxylation of a 4,6,10‐trimethyltridecanoic acid derivative, which was found in substantial amounts in the fat body of the female, but not in the host bee Andrena vaga. This triple‐branched fatty acid precursor thus seems to be biosynthesized de novo through a polyketide pathway with two consecutive propionate‐propionate‐acetate assemblies to form the complete skeleton. The simplified, motionless and fully host‐dependent female exploits a remarkable strategy to maximize its reproductive success by employing a relatively complex and potent sex pheromone.     

微波作用下合成双(苯并咪唑-2-基)甲烷衍生物

在无溶剂、无催化剂存在条件下, 用微波促进5-取代-1H-苯并咪唑-2-乙酸乙酯和4-取代-1,2-邻苯二胺反应, 合成了取代双(苯并咪唑-2-基)甲烷衍生物, 产率均在80%以上. 产物结构经IR, ¹H NMR, MS等进行了表征.