糖和糖醇的高效液相色谱分析

采用高效液相色谱示差折光检测器（ＲＩ）,对９种糖和五种糖醇进行了分离检测;另以对甲氧基苯胺和苯甲酰氯为衍生试剂,分别对糖和糖醇进行柱前衍生,使其接上紫外吸收基团,然后用紫外检测器（ＵＶ）进行检测。在０．５￣１２ｇ／Ｌ浓度范围内,对糖和糖醇浓度与其衍生物峰面积进行线性回归分析,其相关系数在０．９８４￣０．９９８之间;ＵＶ的检测灵敏度比ＲＩ的要高约１０００倍。     

新型4,6-脱水-α-D-吡喃型半乳糖衍生物的合成

以甲基-2,3,4,6-四-O-苄基-α-D-吡喃型半乳糖为起始原料,通过对1-位和2-位进行结构修饰,6-位选择性脱除苄基后,再引入保护基Ms(或Ts)制得3,4-二-O-苄基-6-磺酰基(或对甲苯基磺酰基)-α-D-吡喃型半乳糖衍生物(2a~2f);在AcOK/DMSO体系中于80℃反应24 h,2发生分子内亲核取代反应合成了一系列新型的4,6-脱水-α-D-吡喃型半乳糖衍生物,产率78%~88%,其结构经1H NMR,13C NMR和ESI-HR-MS表征。     

由O-苄基异脲合成苄基醚的新方法

以BF3·Et2O为催化剂、O-苄基异脲和醇(酚)为反应原料,在中性、温和的条件下合成苄基醚,可得产率从57.5％到91％.这为有机合成中用苄基醚保护醇、酚羟基提供了一条新途径.     

N-丁基-1-脱氧野尻霉素的合成新方法

以2,3,4,6-四-O-苄基-α-D-葡萄糖为原料,经4步反应制得中间体2,3,4,6-四-O-苄基-D-葡萄糖酸-δ-内酰胺(6);在碱性条件下6与正溴丁烷进行氮原子上的烃基化反应得N-丁基-2,3,4,6-四-O-苄基-D-葡萄糖酸-δ-内酰胺(7);用氢化铝锂将7的羰基还原为亚甲基得N-丁基-2,3,4,6-四-O-苄基-1-脱氧野尻霉素(8);8经催化氢解脱去苄基合成了N-丁基-1-脱氧野尻霉素,其结构经1H NMR,13C NMR和MS确证。     

一种4β-氨基鬼臼毒素的合成新方法

报道了一种在室温条件下和在四氢呋喃水溶液中用Zn/HCO2NH4还原4β-叠氮鬼臼毒素制备抗癌药物中间体4β-氨基鬼臼毒素的新方法. 此方法具有产率高(96%)、不需要用贵金属(如钯或钐)催化和无水条件、操作方便等优点. 最佳的反应条件为: 底物、Zn和HCO2NH4的物质的量之比为1∶2∶4, 反应溶剂为85%四氢呋喃水溶液, 反应时间为5 h.     

3-O-乙酰基-4,6-二-O-苄基-1,2-环丙烷葡萄糖的合成

以葡萄糖为起始原料制得苄基葡萄烯糖,再经Ferrier重排、双羟化反应、选择性磺酰化、羟基保护和在碱性条件下关环反应合成了3-O-乙酰基-4,6-二-O-苄基-1,2-环丙烷葡萄糖.其中5个中间体为新化合物,其结构经1H NMR,13C NMR和HR-MS表征.     

米格列醇的合成

以2,3,4,6-O-四苄基-D-葡萄糖为原料,经还原,Swern氧化,双还原胺化,催化氢解脱苄基得米格列醇,四步反应总收率为50%。该过程首次用乙醇胺直接与四苄基葡萄糖二羰基衍生物进行双还原胺化反应合成了米格列醇,是一条合成米格列醇的新路线。所得化合物的结构通过1H-NMR,13C-NMR和MS进行确证。     

几种碳环糖的合成

以四-O-苄基-葡萄糖酸-1,5-内酯为原料,通过四步反应合成了四-O-苄基-Valiolone(1,总产率40％)；以1 为原料合成了四-O-苄基-Valielone(产率95％)和四-O-苄基-Validone(产率20％),其结构经1H NMR,13C NMR和MS确证.     

SAPO-34分子筛的合成及用于乙醇脱水的研究

磷酸铝系列分子筛是八十年代开发的新一代分子筛.SAPO-34分子筛是其中的一个成员.SAPO-34属于小孔,大分子不能进入孔道,孔道为三维结构,又无大笼,因此容易结碳的稠环化合物不会形成.由于孔道较小,在C_1分子的催化反应、甲醇脱水制乙酸及甲醇转化成低碳烯烃等方面的应用研究已有较多的报道,但乙醇分子能否顺利进行反应则尚未见报导.考虑到石油资源不丰富的地区以乙醇为化工原料的开发工作有着重要意义,我们研究了乙醇在SAPO-34分子筛上的脱水反应.     

一种非西他滨的合成方法

非西他滨(Fiacitabine,FIAC)是一种嘧啶核苷类似物,具有抗各种疱疹病毒的活性。本文以2-脱氧-2-氟-三苯甲酰基-α-D-阿拉伯呋喃糖为原料,常温条件下,经过溴化氢醋酸溶液溴化得到2-脱氧-2-氟-三苯甲酰基-α-D-溴化阿拉伯呋喃糖(4);再以胞嘧啶为原料经过碘化、Bz-保护得到N-(5-碘-2-氧代-1,2-二氢嘧啶-4-基)苯甲酰胺(5),最后中间体4和5反应后脱保护基得到非西他滨。整条路线反应原料廉价,反应步骤少,选择性高,总收率高达43%。     

邻-二氨基烯的合成新方法

以芳香醛,硫和胺为起始原料,经Willgerodt—Kindler反应合成硫代酰胺,硫代酰胺在钐／二碘化钐试剂促进下发生脱硫偶联反应,得到邻-二氨基烯类化合物。其结构经1^H NMR,IR,MS和元素分析表征。     

A New Method for the Synthesis of gem-Dihydroperoxides

The tungstic acid-catalyzed reaction of ketals with hydrogen peroxide provides a convenient and efficient method for preparing gem-dihydroperoxides.     

A New Method for the Synthesis of Oligo-peptides

It was discovered that polypeptides were formed by self-assembly of N,O-bis(trimethylsilyl)amino acids with the assistance of O-phenylene phosphorochloridate.^[1] There were three steps involved in the self organization reactions, the activation of amino acid, the elongation of peptide chain and the termination of the chain reaction,among which the activation of amino acid -the formation of imino (alkyl)acetoxyphosphoranes was the key step. The formation process of the penta-coordinated phosphorus intermediates was showed in scheme 1.^[2,3,4] Through further studies of the mechanism of self-assembly reaction, it was found that carbonyl groups of the intermediates attacked by the neuclophilic groups were direct reson of the formation of peptides. However, the peptides in the solution were very difficult to be separated and analyzed.     

不饱和的钛杂五元环化含物合成的新方法

关于钛杂环化合物的合成与反应,在文献中曾有一些报道。这类化合物,无论在有机合成上或对于阐明某些有机化学反应和催化聚合机理,都具有重要的作用。这类钛杂环化合物的合成,通常是用二氯二茂钛与双碱金属     

合成卡培他滨的新方法

1',2',3'-0-三乙酰基核糖与硅醚化的5-氟胞嘧啶缩合制备了2',3'-0-二乙酰基-5'-脱氧-5-氟胞苷(2);2再与氯甲酸正戊酯反应得到2',3'-0-二乙酰基-5'-脱氧-5-氟-N4-[(戊氧基)羰基]胞苷(3);3经皂化合成了卡培他滨(总产率53%),其结构经1H NMR和元素分析表征.     

合成紫杉烷的新方法

由偶氮二异丁腈引发次磷酸产生次磷酸根自由基,以链式自由基反应机制脱除紫杉烷类化合物结构中的含氧基团,简单、高效地合成了紫杉烷.     

对烷氧基苯基苯并卟啉的新法合成及性能研究

采用先接链后合环密闭熔融新方法，合成了５个系列２５种对烷氧基苯基苯并卟啉，通过紫外，红外，质谱和元素分析等手段进行了表征，初步研究了１０种新型卟啉的性能。     

A New Method for the Synthesis of Furan Derivatives

Substituted 2-chloro-4-formyl-5-arylfuran and 2,5-dimethyl-3-formylfuran derivatives were synthesised from their corresponding substituted 3-benzoylpropionic acid and acetonylacetone using Vilsmeier reagent in good yields.     

一种合成马来内酰胺衍生物的新方法

报道了一种合成马来酰亚胺衍生物的新方法。以顺丁烯二酸酐为起始原料，经开环酰胺化、脱水关环两步反应合成了15个目标化合物，其结构经¹H NMR确证。