外消旋硫代缩水甘油醚在多糖基质手性柱上的手性拆分

在自行合成的3种多糖基质的手性固定相上直接拆分了7种外消旋硫代缩水甘油醚，初步探讨了手性化合物结构在手性识别过程中对手性拆分的影响，并对手性固定相的手性识别能力进行了评价。     

双水相手性萃取拆分扁桃酸外消旋体

研究了扁桃酸(MA)对映体在含β-环糊精(β-CD)手性选择剂的聚乙二醇(PEG)/(NH_4)_2SO_4双水相体系中的萃取分配行为.考察了pH、PEG和(NH_4)_2SO_4的质量分数、β-CD的浓度、MA的浓度与萃取温度等因素对拆分效果的影响.实验结果表明:双水相手性萃取具有很强的手性分离能力,β-CD对L-MA对映体的识别能力大于对D-MA对映体的识别能力;当温度为30℃、pH=1.0、PEG2000质量分数为30%、(NH_4)_2SO_4质量分数为20%、β-CD的浓度为0.008 mol/L、扁桃酸的浓度为0.05 mol/L时,分离因子(α)达到2.46,上、下相对映体过剩值(e.e.%)分别为42.13%和40.43%.     

西他列汀外消旋体的合成及拆分

以2-氯吡嗪与2,4,5-三氟苯乙酸为原料,经亲核取代、环化、氢化等6步反应合成了制备西他列汀的重要中间体——4-氧代-4-{3-(三氟甲基)-5,6-二氢-[1,2,4]三唑并[4,3-a]哌嗪-7(8H)-基}-1-(2,4,5-三氟苯基)丁烷-2-烯胺(6);以NaBH4为还原剂,甲基磺酸为辅助添加剂,还原6制得西他列汀外消旋体(7);7经(-)-二对甲苯酰-L-酒石酸拆分制得光学纯度高于93%的西他列汀,其结构经1H NMR,IR和MS表征。     

西布曲明对映体的非手性柱高效液相色谱法拆分

采用非手性的C18色谱柱,通过在流动相中加入手性选择剂β-环糊精的方法实现西布曲明对映体的拆分。流动相组成为含β-环糊精的甲醇-水（10：90,V／V,pH3．6）。当手性选择剂β-环糊精的浓度为0．8mmol／L时,西布曲明对映体在进样后的5min内得到了基线分离,分离度Rs达到3．2。对流动相中加入手性选择剂进行手性拆分的机理进行了初步的探讨。     

高效液相色谱手性固定相法直接拆分外消旋雷诺嗪

在反相以及正相争件下，利用自制的涂敷型纤维素-三（3，5-二甲基苯基氨基甲酸酯）手性固定相直接拆分了外消旋雷诺嗪，并考察了不同流动相对手性拆分的影响，特别是醇类物质对拆分影响。结果表明，醇的立体结构、极性对雷诺嗪的手性拆分均有影响。实验结果显示无论在正相条件下还是在反相条件下，涂敷型纤维素-三（3，5-二甲基苯基氨基甲酸酯）手性固定相均可以很好的拆分外消旋体雷诺嗪。     

μ3-S盖帽的外消旋金属簇合物的直接手性拆分

在自制的涂敷型纤维素 三(3,5 二甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相上直接拆分了μ3 S盖帽的外消旋四面体金属簇合物.同时考察了温度、流动相中的极性改性剂的种类及结构对手性拆分的影响.结果发现,在相同的色谱条件下,被拆分簇合物在异丙醇作改性剂的流动相中的拆分效果较好.     

三唑类杀菌剂己唑醇外消旋体的手性拆分研究

以正己烷为流动相，添加一定比例的异丙醇作为改性剂，在纤维素—三(3，5—二甲基苯基氨基甲酸酯)(CDMPC)手性固定相上，实现了对己唑醇光学异构体的高效液相色谱直接拆分，研究了流动相中异丙醇的比例对分离效果的影响，优化了色谱拆分条件，进行了机理的初步探讨。     

组合手性萃取拆分克伦特罗外消旋体

以D-二苯甲酰酒石酸(D-DBTA)和D-二对甲苯甲酰酒石酸(D-DTTA)的组合作为手性选择剂,研究克伦特罗对映体在水相和有机相中的萃取分配行为,优化了手性萃取条件,考察了组合手性选择剂的不同摩尔浓度比、有机溶剂、水相pH值和亲脂性阴离子BPh4-对手性萃取性能的影响,并测定了手性萃取拆分过程中的热力学函数.在优化的手性萃取条件下,有机相中的对映体过量值(e.e.%)可大于10%,而所使用的选择剂量相对大为降低.热力学数据分析表明,该手性萃取过程为焓控过程.     

液相色谱手性固定相法直接拆分外消旋金属簇合物

在自制的涂敷型纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相上直接拆分了新近合成的外消旋四面体金属簇合物,得到了满意的色谱分离结果,为进一步实现色谱制备具有旋光活性的金属簇合物提供了基础条件。同时还考察了温度及流动相中的极性改性剂醇的种类及结构对手性拆分的影响。结果发现,醇的立体结构 极性对簇合物的手性拆分均有影响。在相同的色谱条件下,用正构醇作极性改性剂对该金属簇合物的拆分效果比用异丙醇好。     

Direct HPLC Resolution of Racemic Nomifensine Hydrogen Maleate Using a Chiral Beta-Cyclodextrin-Bonded Stationary Phase

Abstract

A direct liquid chromatographic method was developed for the optimization of separation of racemic S, R-nomifensine hydrogen maleate, a psychotropic drug, this was achieved without any derivatization, using a β-cyclodextrin-bonded phase column. A separation factor of 1.46 and resolution of 4.30 were obtained for the enantiomers of nomifensine hydrogen maleate. The effect of pH, temperature and methanol content in mobile phase on retention and enantioselectivity of nomifensine hydrogen maleate was also demonstrated.     

高效液相色谱手性流动相法拆分甲状腺素对映体

运用高效液相色谱手性流动相法（ＨＰＬＣ－ＣＭＰ）对影响甲状腺素对映体（Ｄ－,Ｌ－Ｔ４）分离方法的因素：三乙胺（ＴＥＡ）浓度,流动相ｐＨ值,铜离子（Ｃｕ２＋）浓度,Ｌ－脯氨酸（Ｌ－ｐｒｏ）浓度,柱温以及流动相的流速进行了系统的研究。同时,考察了色谱方法分离Ｔ４对映体的线性关系,精密度和准确度。线性响应范围为０．６～３．２　ｎｍｏｌ　（Ｄ－,Ｌ－Ｔ４）,线性相关系数为ｒＤ－Ｔ４＝０．９９８０,ｒＬ－Ｔ４＝０．９９９０,日内和日间的精密度分别为ＲＳＤ＜２．３％（ｎ＝６）,ＲＳＤ＜３．１５％（ｎ＝５）。结果表明本实验所得的色谱条件较文献报道的优越,分离条件简单,重现性好。ＨＰＬＣ－ＣＭＰ法测定甲状腺素对映体其意义在于该方法可为定量测定药品及人体血液中Ｄ－,Ｌ－Ｔ４两种异构体,为治疗药物监测（ＴＤＭ）和药物不良反应监测（ＡＤＲｓ）提供了依据。     

β-甲基苯丙氨酸的合成与拆分

β-甲基苯丙氨酸是一种含有两个手性中心的非基本氨基酸,本文先合成外消旋的β-甲基苯丙氨酸的衍生物,再通过酶促拆分,得到四种光学纯的异构体。     

手性（Salen)CO催化的末端环氧化合物水解动力学拆对反应在手性药物合成中的应用

用手性(Salen)Co催化剂催化的外消旋末端环氧化合物的水解动力学拆分反应 所得的手性末端环氧化合物和各种取代的胺和烷氧负离子反应，可得到光学纯的β -胺基醇和β-烷氧基醇类化合物，这两类化合物是重要的生物活性分子．此方法应 用到手性药物T-588(治疗老年痴呆症药)和盐酸左旋沙丁胺醇(治疗哮喘药)的全合 成．     

Mechanistic Evaluation of the Resolution of Racemic N-Acyl-1-arylaminoalkanes on (-Acidic Chiral Stationary Phases

Evaluation of a chiral separation mechanism of a racemic compound is very important to the development of more efficient CSP for a better resolution of the racemic compound. Racemic N-acyl-1-arylaminoalkanes were resolved on the three different Pirkle type (-acidic chiral stationary phases(CSPs), phenylglycine DNB CSP(CSP 1),norephedrine DNB CSP(CSP 2), and phenylglycinol DNB CSP(CSP 3).     

高效液相色谱法拆分黄酮类化合物对映体

采用直链淀粉Chiralpak AD-H与纤维素Chiralcel OZ-H两种手性柱建立了13种黄酮类化合物对映体的正相高效液相色谱拆分方法。考察了流动相比例、三氟乙酸(TFA)的添加及醇的种类对手性识别的影响。以正己烷-异丙醇(乙醇)-三氟乙酸(75∶25∶0.1)为流动相,于流速为0.5 mL.min-1,柱温为35℃,检测波长为290 nm条件下,在直链淀粉Chiralpak AD-H与纤维素Chiralcel OZ-H两种手性柱上成功拆分了13种黄酮类化合物对映体。研究表明,直链淀粉Chiralpak AD-H与纤维素Chiralcel OZ-H两种手性柱在拆分手性黄酮类化合物及结构相似物上具有极大的潜力。     

Liquid Chromatographic Resolution of Racemic 2-Phenyl-1,1-cyclo- propanedicarbonitrile and its Analogues on Chiral Stationary Phase

IntroductionLiquid chromatographic resolution of enantiomers on chiral stationary phases is nowemployed as the most convenient and accurate means of determining enantiomericcomposition of chiral compounds"'. There are reports on the resolution of chiralcyclopro-pane compounds"', but the resolution of the title compounds has not beenreported. We have synthesized the racemic and optically active enantiomers of 2-(Xphenyl)-l,I-cyclopropanedicarbon and 2 Q -, and 2 D -naphthyl-l,lcyclopropanedic…