钕离聚体在邻硝基苯酚合成中的催化作用

首次以钕离聚体用苯酚硝化合成邻硝基苯酚的高分子催化剂，在硝化反应中，显示了其高选择性、可重复使用、环境污染小及操作简便的特点。     

3-硝基邻苯二甲腈的合成

以邻苯二甲酸酐为原料,经过硝化、脱水、亚胺化、氨解、脱水5步反应,高产率地合成了3-硝基邻苯二甲腈,研究了邻苯二甲酸酐的硝化反应、3-硝基邻苯二甲酰胺的脱水条件对产率的影响。目标化合物的结构用元素分析,IR和^1H NMR表征。     

二氧化硅负载磷钼钒酸铯选择性催化硝化苯酚为邻硝基苯酚

采用溶胶-凝胶法制备了二氧化硅负载磷钼钒酸铯催化剂,利用XRD、红外、SEM以及物理吸附等技术手段对催化剂进行了表征分析,并以稀硝酸（30%）为硝化剂,考察了该催化剂对苯酚硝化反应的催化性能,系统研究了反应时间、催化剂用量、硝酸与苯酚用量以及催化剂重复利用等对催化反应的影响。 结果表明,制备的负载磷钼钒酸铯催化剂具有典型的Keggin结构,在温和的苯酚硝化反应条件下,表现出优良的催化活性和高的邻硝基苯酚选择性,在实验优化条件下,邻硝基苯酚收率达到88%,催化剂回收方便可多次重复使用。 负载磷钼钒酸铯催化苯酚硝化反应结合水蒸汽蒸馏提供了一种简单可行的制备邻硝基苯酚的方法。     

邻硝基苯甲醛的间接电解合成研究

对硫酸钴（Ⅱ）电化学制备以及用其作氧化媒质合成邻硝基苯甲醛进行了研究，结果表明，在１１℃以银离子作催化剂，用Ｐｂｏ２／Ｐｂ作阳极，在含０．４５ＭＣｏＣＯ４的５．３Ｍ硫酸溶液中进行电解反应时，可获得较高的电流效率，在温度１２℃９．２Ｍ硫酸溶液中，使用过量７０倍的邻硝基甲苯进行化学合成时，邻硝基苯甲醛的收率在７４．５％。     

邻硝基乙苯在超高交联树脂合成中的应用研究

本文用邻硝基乙苯为溶剂,替代工业上常用的剧毒的硝基苯对氯甲基化聚苯乙烯（简称氯球）进行付氏后交联反应,详细地研究了反应条件如：反应温度、催化剂的种类及用量等对树脂孔结构性能的影响。并在最佳反应条件下进行放大实验,合成出的后交联树脂的比表面为817m2／g,孔容为0．727ml／g,平均孔径为10．9nm。     

对硝基邻苯二乙醚合成技术研究

以邻苯二酚与溴乙烷为原料、聚乙二醇为相转移催化剂合成邻苯二乙醚,再经过冰醋酸和硝酸硝化得到对硝基邻苯二乙醚。研究了反应温度、反应时间、原料摩尔比和催化剂用量等对反应收率的影响,获得了合成邻苯二乙醚的优化工艺条件:n(C6H4(OH)2)∶n(NaO H)∶n(C2H5Br)=1∶2.6∶2.4,反应温度80℃,反应时间4h,催化剂用量2g,该反应条件下邻苯二乙醚平均收率88%。混酸硝化条件下合成对硝基邻苯二乙醚的较佳工艺条件为n(C10H14O2)∶n(HNO3)=1∶1.2,乙酸25mL,反应时间30min,反应温度20℃,该反应条件下对硝基邻苯二乙醚平均收率为99%。     

直接硝化法合成邻硝基对甲酚

考察了用对甲酚和硝酸在二氯甲烷中合成邻硝基对甲酚的工艺条件,对影响反应的因素,如分散度、反应时间、反应温度、硝酸浓度等进行了优选,产率达到了82.3%.     

β-环糊精功能化石墨烯修饰电极同时测定邻硝基苯酚与对硝基苯酚

通过滴涂法制备了β-环糊精功能化石墨烯修饰玻碳电极(β-CD-GR/GCE),采用循环伏安法和二阶导数线性扫描伏安法研究了邻硝基苯酚(o-NP)和对硝基苯酚(p-NP)在该修饰电极上的电化学行为。实验结果表明,在该修饰电极上o-NP和p-NP的还原电流显著增加,两还原峰得到有效分离。在优化条件下,使用二阶导数线性扫描伏安法对o-NP和p-NP进行定量分析,线性范围分别为0.2~10μmol/L和0.06~10μmol/L,检出限分别为0.08μmol/L和0.02μmol/L。该法可用于环境水样中o-NP和p-NP的快速准确测定。     

7-硝基-8-羟基喹啉的合成

以8-羟基喹啉为原料,经硝化和脱磺酸基保护两步反应合成了7-硝基-8-羟基喹啉,总收率69％,纯度高于99％.其结构经1H NMR,13C NMR和HR-MS确证.     

3,4-二硝基吡唑的合成

吡唑经硝化、重排、硝化三步反应合成了潜在的TNT替代物——3,4-二硝基吡唑,其结构经1H NMR和IR确证。并对第三步硝化反应条件进行了优化,单步收率41%。     

甲苯/水双相体系中以稻草为原料合成糠醛

FeCl³为催化剂,在甲苯/水双相溶剂体系中,以稻草为原料经水解反应制备糠醛,其结构经¹H NMR和¹³C NMR确证。通过响应面分析获得的最佳反应条件为：催化剂质量分数23.09%,甲苯60 mL,溶剂比V（甲苯）: V（水）=1 : 1,料液比为67.5 g·L^-1,于177 ℃反应60 min,糠醛收率高达78.92%。     

液液相变中的盐效应

完全互溶的双液系在一定条件下发生相变而成为部分互溶体系.六十年代,李俊甫等曾研究过盐的加入对相变条件的影响,提出了线性方程:T=T_0+Kx_x。(T_0,T分别为双液比固定时加盐前后体系的相变温度,x_s为盐的摩尔分数,K为常数).但至今尚无人从理论上证明其存在并加以计算.本文试从微扰理论出发证明该线性方程成立,并对部分体系进行计算。     

A Novel Synthesis of Cyclic Polythioethers Using Liquid-Liquid Phase-Transfer Catalysis

The synthesis of cyclic polythioethers has been achieved by the reactions of dithiols with alkyl dihalides. Thiols are not only hard to handle owing to their unpleasant smell, but also they are easily oxidizable, thus it is not easy to obtain various dithiols. However, we have developed a procedure for the preparation cyclic polythioethers by the reaction of dithioiminium salts with alkyl dihalides using phase-transfer catalyst without the use of dithiols, and have examined the ion recognition of these compounds.     

氟双相催化合成N-异丙基邻苯二甲酰亚胺

用苯-二-[4-(十三氟正辛基)苯基]膦和二-(十三氟正辛基)重氮二羧酸酯作氟双相催化剂,在THF中由邻苯二甲酰亚胺和异丙醇合成N-异丙基邻苯二甲酰亚胺。反应条件为:邻苯二甲酰亚胺0.14 mmol,n(胺)∶n(醇)=1.0∶1.5,n(胺)∶n(催化剂)=1.0∶1.5,室温反应3.0 h,产率83.4%,纯度99.5%(GC分析)。     

水/有机两相体系中单萜烯烃的氢甲酰化反应

考察了水溶性铑膦络合物RhCl(CO)(TPPTS)2(TPPTS为间-三苯基膦三磺酸钠)在水/有机两相体系中对不同单萜烯的氢甲酰化反应的催化性能.结果表明,添加表面活性剂对催化活性影响很大.在8.0 MPa,100℃的条件下,该催化体系对萜烯氢甲酰化反应具有较好的催化活性,月桂烯、莰烯和艹宁烯的转化率可分别达到92%,72%和86%.反应完成后,含水溶性铑膦络合物的水溶液与含产物的有机相分离方便,催化剂重复使用8次,其活性和选择性均未明显下降,易于实现催化剂的循环使用.     

Liquid-Liquid and Liquid-Vapor Phase Equilibria in Stratifying Binary System n-Hexane-Water

Thermal properties of a binary system n-hexane-water were studied by the constant-volume-piezometer method for seven concentrations of water on the basis of isochores at temperatures of 372.75- 620.55 K, homogeneous phase densities in the range 66.87-834.30 kg m^{- 3}, and pressures of up to 65 MPa.     

温控PEG两相体系催化三聚丙烯氢甲酰化

将具有“高温混溶、室温分相”特征的温控PEG(聚乙二醇)两相催化体系用于三聚丙烯氢甲酰化反应.系统研究了以Rh(acac)(CO)2/TMPGP(TMPGP:P[O(CH2CH2O)nCH3]3,n=8)为催化剂时各种反应条件对三聚丙烯氢甲酰化反应的影响,并考察了催化剂的循环使用效果.在合成气压力6MPa(CO/H2体积比为1)及温度为130℃的反应条件下,三聚丙烯氢甲酰化反应的转化率和醛收率可分别达77%和75%.室温下分离得到的含催化剂的PEG相循环使用11次,催化剂活性基本保持不变,第一次循环的铑流失率为1.5%(质量分数),11次循环的平均铑流失率为0.69%.于-20℃下分相得到的催化剂相可循环使用15次,其催化活性保持不变,第一次循环的铑流失率可降至0.16%.     

Lipase‐catalyzed Synthesis of Sugar Ester in Mixed Biphasic System of Ionic Liquids and Supercritical Carbon Dioxide

Lipase‐catalyzed synthesis of lauroyl glucose ester was continuously performed in a biphasic system consisting of supercritical CO₂ and an ionic liquid (IL). Fourier transform infrared spectroscopy and nuclear magnetic resonance spectroscopy are employed to identify the product lauroyl glucose ester. The effects of reaction pressure, temperature, substrate flow rate, the amount of enzyme, and the amount of IL on the glucose conversion rate are investigated. The highest glucose conversion of up to 95.5% could be achieved at the optimal condition, which is higher than that in the pure IL. The enzyme activity in the biphasic system was 18.19 μmol/g/min, which is much higher than that in the pure IL. The continuous reaction in the binary system could last for 10 h at high enzyme activity. The combination of supercritical CO₂ and ILs could not only improve the reaction rate and yield, which are attributed to the fast mass transfer rate and enhanced enzyme activity and lifespan, but also make the product separation and enzyme/ILs recycling easier.