2-Benzoylamino-6,7-dimethoxy-4H-3,1-benzoxazin-4-one: Synthesis and investigation of serine protease inactivation

Summary 2-Benzoylamino-6,7-dimethoxy-4H-3,1-benzoxazin-4-one was prepared by thermal treatment of 2-(3-benzoylthioureido)-4,5-dimethoxybenzoic acid and by benzoylation of 2-amino-6,7-dimethoxy-4H-3,1-benzoxazin-4-one. The inactivation of chymotrypsin and human leukozyte elastase by the title compound and 2-benzoylamino-4H-3,1-benzoxazin-4-one is reported.

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2-Benzoylamino-6,7-dimethoxy-4H-3,1-benzoxazin-4-on: Synthese und Untersuchung der Inaktivierung von Serin-Proteasen

Zusammenfassung 2-Benzoylamino-6,7-dimethoxy-4H-3,1-benzoxazin-4-on wurde durch thermische Behandlung von 2-(3-Benzoylthioureido)-4,5-dimethoxybenzoesäure und durch Benzoylierung von 2-Amino-6,7-dimethoxy-4H-3,1-benzoxazin-4-on hergestellt. Über die Inaktivierung von Chymotrypsin und humaner Leukozyten-Elastase durch die Titelverbindung und 2-Benzoylamino-4H-3,1-benzoxazin-4-on wird berichtet.

     

Derivatisierungsreaktionen zur gas-chromatographischen Enantiomerentrennung von Hydroxys?uren: Ein Methodenvergleich

Zusammenfassung Mandelsäure wurde zu verschiedenen Derivaten umgesetzt, die durch Gas-Chromatographie an der chiralen stationären Phase Chirasil-Val in die Enantiomeren getrennt werden. Nur die einfach durchzuführende Veresterung mit einem Alkohol wie z. B. 3-Pentanol, katalysiert durch Chlorwasserstoffsäure, ist zufriedenstellend im Hinblick auf Racemisierung, Nebenreaktionen und chromatographische Eigenschaften.

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Derivatization reactions for enantiomer resolution of hydroxy acids: A comparison of methods

Summary Mandelic acid has been converted into several derivatives that are resolved into enantiomers by gas chromatography on the chiral stationary phase Chirasil-Val. Only the easily performed esterification by an alcohol such as 3-pentanol, catalyzed by dry hydrochloric acid, is satisfactory in terms of racemization, side-reactions and chromatographic properties.

     

The use of multicomponent analysis in flame emission spectrometry

Summary Two-component analysis has been proposed for the determination of Na and K in HCl by flame emission spectrometry. The method is based on empirical mathematical models approximating the relationship between emission intensity and concentrations of sample components. The results obtained in the analysis of tens of samples of known composition show that the proposed method of determination is more reliable than others usually used.

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Anwendung der Multikomponenten-Analyse in der Flammenemissions-SpektrometrieBestimmung von Na und K in Salzsäure

Zusammenfassung Zur Bestimmung von Na und K in Salzsäure durch Flammenphotometrie wird eine Methode der Zweikomponentenanalyse vorgeschlagen, die auf empirischen mathematischen Modellen beruht, die der Beziehung zwischen Emissionsintensität und Elementkozentration angenähert sind. Ergebnisse von zahlreichen Analysen bekannter Proben beweisen, daß die beschriebene Methode zuverlässiger ist als bisher benutzte andere Verfahren.

     

Determination of arsenic in coal and in insecticides by atomic absorption spectroscopy

Summary Methods are described for the determination of arsenic in coal and in insecticides. After destroying organic matter by wet combustion with perchloric acid plus periodic acid, the arsenic is determined by atomic absorption spectroscopy. The method is rapid and efficient. Sensitivity is enhanced over the normal aspiration technique by utilizing the sampling boat accessory. No loss occurred by volatilization during sample preparation.

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Zusammenfassung Methoden für die Bestimmung von Arsen in Kohle und in Insektiziden wurden beschrieben. Nach Zerstörung des organischen Materials durch nasse Verbrennung mit Perchlorsäure und Perjodsäure wird das Arsen durch Atomabsorption bestimmt. Die Empfindlichkeit des Verfahrens bei Anwendung der Probenboot-Technik übertrifft die der üblichen Ansaugtechnik. Während der Vorbereitung der Probe treten keine Verluste auf.

     

Complex activators in analytical catalytic reactions

Summary The influence of pairs of carboxylic acids on the oxidation ofp-phenetidine hydrochloride by chlorate and traces of vanadium(V) as catalyst is studied. The activator systems used are sulphosalicylic acid + tartaric acid, sulphosalicylic acid + citric acid, tartaric acid + citric acid. It is shown that in some cases the joint activating effect is much higher than that of either activator alone. The kinetic data obtained with complex activator systems confirm the concept of different types of activating action in the two stages of the catalytic reaction. Some combinations of activators could be used in catalytic analysis.

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Zusammenfassung Der Einfluß von Carbonsäurepaaren auf die Oxydation von p-Phenetidin-hydrochlorid durch Chlorat und Spuren von Vanadin(V) als Katalysator wurde untersucht. Als Aktivierungssysteme wurden Sulfosalicylsäure und Weinsäure, Sulfosalicylsäure und Zitronensäure, Weinsäure und Zitronensäure verwendet. In manchen Fällen ist der gemeinsame Aktivierungseffekt größer als der eines der jeweiligen Aktivatoren allein. Die kinetischen Daten der komplexen Systeme bestätigen die Annahme einer verschiedenartigen Aktivierung der zwei Stufen der katalytischen Reaktion. Manche Aktivatorkombinationen könnten für die katalytische Analyse von Wert sein.

     

Kinetic studies on the formation of N-nitroso compounds

Acetic acid/acetate ion buffer acts catalytically upon the nitrosation of amines under conditions in which the only nitrosating agents are N₂O₃ and NOBr, but inhibits nitrosation by H₂NO ₂ ⁺ . The kinetic characteristics of these phenomena have been analysed quantitatively and compared with similar effects caused by the solventsTHF, DMSO and dioxane. The experimental results show that this behaviour is an effect of the medium.

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Kinetische Untersuchungen zur Bildung von N-Nitroso-Verbindungen, 8. Mitt.: Nachweis eines Medium-Effekts von Essigsäure/Acetat-Puffer auf die Geschwindigkeitskonstante der Nitrosierung

Zusammenfassung Essigsäure/Acetat-Puffer wirkt bei der Nitrosierung von Aminen katalytisch, unter Bedingungen, wo die alleinigen nitrosierenden Agentien N₂O₃ und NOBr sind; andererseits wird die Nitrosierung durch H₂NO ₂ ⁺ unterbunden. Die kinetischen Charakteristika dieses Phänomens wurden quantitativ analysiert und mit ähnlichen Effekten der LösungsmittelTHF, DMSO und Dioxan verglichen. Die experimentellen Ergebnisse zeigen, daß dieses Verhalten auf einen Mediumeffekt zurückzuführen ist.

     

Eine Methode zur Trennung der Phenolcarbonsäuren durch Hochdruck-Flüssigkeits-Chromatographie

Zusammenfassung Es wurde die Trennung von Phenolcarbonsäuren durch Hochdruck-Flüssigkeits-Chromatographie untersucht. Die bisher besten Resultate wurden durch Verteilungs-Chromatographie mit Merckogel Si 150-Trennsäulen erzielt. Als mobile Phasen dienten ternäre Zweiphasengemische. Die Elution wird durch Ansäuern der mobilen Phase beschleunigt. Mit dem beschriebenen System lassen sich auch die cis-trans-Isomeren der p-Cumarsäure und Ferulasäure auftrennen.

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A method for separating phenolic acids by high pressure liquid chromatography

Summary The separation of phenolic acids has been investigated by high-pressure liquid chromatography. Until now the best results have been obtained by partition chromatography with Merckogel Si 150-columns. Ternary two-phase compositions served as mobile phases. Elution is accelerated by acidifying the mobile phase. Also the cis-trans isomers of p-cumaric acid and ferulic acid may be separated with the system described.

     

A simple procedure for the thin-layer chromatographie separation and determination of prostaglandins and other metabolites formed from 14C-arachidonic acid in human blood platelets

Summary A three-step TLC procedure for the radiochemical assay of various compounds formed by human platelets from labeled arachidonic acid has already been described [6]. The present paper deals with the simplification of the above procedure. The simplified procedure involves a 3-solvent development of the same TLC plate and can be used for routine separation and quantification of labeled arachidonic acid metabolites formed in human blood platelets.

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Einfaches Verfahren zur dünnschichtchromatographischen Trennung und Bestimmung von Prostaglandinen und anderen aus ¹⁴C-Arachidonsäure in menschlichen Thrombocyten gebildeten Metaboliten

Zusammenfassung Ein dreistufiges dünnschicht-chromatographisches Verfahren für die radiochemiche Untersuchung verschiedener Verbindungen, die durch Thrombocyten aus Arachidonsäure gebildet werden, wurde bereits früher beschrieben [6]. Diese Methode ist jetzt in verschiedenen Punkten verbessert und vereinfacht worden. Durch eine Entwicklung mit 3 verschiedenen Lösungsmitteln auf derselben Platte kann die routinemäßige Trennung und Bestimmung von Metaboliten radioaktiv markierter Arachidonsäure durchgeführt werden.

     

Radiochemical assay of prostaglandins, thromboxane, prostaglandin endoperoxides, 12-hydroxyeicosatetraenoic acid (HETE) and 12-hydroxyheptadecatrienoic acid (HHT) formed by human platelets from arachidonic acid

Summary A three-step thin-layer chromatographic procedure is described for the isolation and measurement of the various compounds formed by human platelets from radioactive arachidonic acid. The data presented show that other unknown compounds may also be formed in substantial amounts. The method can be used on a routine basis by combining a two-dimensional thin-layer chromatographic separation with an additional TLC for a complete resolution of the prostaglandins and other products.

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Radiochemische Analyse von Prostaglandinen, Thromboxan, Prostaglandinendoperoxiden, 12-Hydroxyeicosantetraensäure (HETE) und 12-Hydroxyheptadecatriensäure (HHT), die durch menschliche Thrombocyten aus Arachidonsäure gebildet werden

Zusammenfassung Ein dreistufiges TLC-Verfahren wird beschrieben zur Trennung und Bestimmung der verschiedenen Verbindungen, die durch Thrombocyten aus radioaktiver Arachidonsäure gebildet werden. Die vorliegenden Ergebnisse zeigen, daß außer den oben genannten noch weitere unbekannte Verbindungen in wesentlichen Mengen gebildet werden können. Durch Kombination einer dreidimensionalen TLC mit einer weiteren TLC-Trennung kann eine vollständige, routinemäßige Analyse der Prostaglandine und anderen Verbindungen durchgeführt werden.

     

Influence ofpH and concentration of complexing agents on fluorescence of europium (III) ethylenediaminetetraacetic acid and europium (III) nitrilotriacetic acid complexes in aqueous solutions

The fluorescence of aqueous solutions of Eu(III) complexes withEDTA andNTA has been investigated. Intensities of the fluorescence bands have been measured as a function of complexone concentrations in the solutions and thepH. The results are interpreted in terms of the different forms of Eu(III) complexes and their relative stabilities.

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Einfluß vonpH und Konzentration der Komplexbildner auf die Fluoreszenz der Komplexe des Europium (III) mit Ethylendiamintetraessigsäure und Nitrilotriessigsäure in wäßrigen Lösungen

Zusammenfassung Die Fluoreszenz von wäßrigen Lösungen der Komplexe des Europium(III) mit Ethylendiamintetraessigsäure und Nitrilotriessigsäure wurde untersucht. Die Intensitäten der Fluoreszenzbanden in Abhängigkeit vonpH und Konzentration der Komplexbildner wurden auf der Basis vorkommender Komplexgeometrien und deren Stabilitäten interpretiert.

     

Untersuchungen über die Thermostabilität der aus Hühnerfibroblasten isolierten Ribonucleinsäuren

Zusammenfassung Aus intakten Hühnerfibroblasten können die cytoplasmatischen Ribonucleinsäuren durch Behandlung mit Phenol und Natriumlaurylsulfat bei 2° extrahiert werden. Werden die Nucleinsäuren auf 40° oder darüber hinaus erwärmt und rasch abgekühlt, so ändert sich die Struktur der 28S-Ribosomen-RNS derart, daß sie bereits bei etwa 26S sedmentiert, während die Sedimentationsgeschwindigkeiten der 18S-RNS und der 4S-RNS unverändert bleiben. Darüber hinaus scheint die 28S-RNS gegenüber Spaltung zu kleineren Molekülen besonders empfindlich zu sein; ein wenn auch geringerer Abbau findet selbst in Anwesenheit von Diäthyl-pyrocarbonat statt. Eine kleine Menge einer Ribonucleinsäure, die bei etwa 41S sedimentiert, wurde ebenfalls durch Phenol-Extraktion bei 2° freigesetzt. Diese RNS, die höchstwahrscheinlich mit der im Nucleolus befindlichen Stamm-RNS, aus der die 18S-und 28S-RNS hervorgehen, identisch ist, neigt ebenfalls stark zu Fragmentierung durch Erhitzen auf 40° und darüber hinaus.

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The thermal stability of ribonucleic acids from chick embryo fibroblasts

Cytoplasmic ribonucleic acids can be extracted from chick embryo cells with phenol and sodium dodecyl sulfate at 2°. If these ribonucleic acids are heated to 40° and above and chilled, the structure of the 28S ribosomal RNA is changed so that it sediments at about 26S. The 18S and 4S ribonucleic acids are not altered in sedimentation behaviour by heating and cooling. Moreover the 28S RNA is also more susceptible to breakdown to smaller molecules even in the presence of the ribonuclease inhibitor diethyl pyrocarbonate. A small amount of RNA sedimenting at about 41S, probably ribosomal precursor RNA, can also be extracted at 2°. It is also subject to change in sedimentation rate and to fragmentation when heated above 40°.

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Mit 4 Abbildungen

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Herrn Prof. Dr.Engelbert Broda zum 60. Geburtstag in freundschaftlicher Verehrung gewidmet.     

Analyse von Adsorptionsschichten auf Edelstahlblechen

Zusammenfassung Die elementare Zusammensetzung von Adsorptionsschichten auf Edelstahlblechen, die bei der Reinigung mit verdünnter Salpetersäure gebildet werden, wird durch oberflächenanalytische Methoden ermittelt. Die Schichtzusammensetzung kann durch Zusatz von Phosphorsäure verändert werden. Mit steigender Phosphorsäurekonzentration im Reiniger verringert sich die Stickstoffkonzentration in den Adsorptionsschichten. Parallel dazu wird eine Verbesserung des Korrosionsschutzes erzielt, was aus der Bestimmung des Materialabtrags der Edelstahlbleche bei Korrosionsversuchen folgt.

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Analysis of adsorption layers on stainless steel sheets

Summary The elemental composition of adsorption layers on stainless steel sheets produced by cleaning with diluted nitric acid is determined using surface analytical methods. The composition of the adsorption layers is modified by addition of phosphoric acid. Increasing amounts of phosphoric acid in the cleaning agent reduce the nitrogen concentration in the adsorption layers. In parallel an improvement of the corrosion protection is achieved. This is determined by measuring the material loss of the steel sheets in corrosion tests.

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Für die AES-Untersuchungen und Auswertungen danken wir herzlich den Herren Dr.Bubert und Dr. Garten, Institut für Spektrochemie und angewandte Spektrochemie, Dortmund.     

Analytische Charakterisierung von Verdickungsmitteln auf Polysaccharidbasis

Zusammenfassung Zur sicheren Identifizierung der Polysaccharide in Handelsprodukten werden die Verdickungsmittel durch drei verschiedene Methoden charakterisiert: 1. dünnschicht-chromatographisch, 2. gaschromatographisch nach Zeisel-Spaltung mit Jodwasserstoffsäure und 3. durch Infrarot-Spektroskopie.Im vorliegenden ersten Teil wird die dünnschicht-chromatographische Auftrennung der zu monomeren Zuckern abgebauten Verdickungsmittel beschrieben. Dazu werden die Verdickungsmittel durch Extraktion angereichert und in einem speziellen Druckrohr 36 h bei 100 bis 110°C mit 0,15 N Schwefelsäure hydrolysiert. Nach Neutralisation, Filtration über Ionenaustauscher und Gefriertrocknung werden die erhaltenen Monomeren mit wenig Wasser aufgenommen. Durch Entwicklung auf zwei verschiedenen Dünnschichtplatten (Kieselgel, Cellulose) mit zwei verschiedenen Laufmitteln (Isopropanol/Pyridin/Essigsäure und Butanol/Aceton/ Wasser) und drei verschiedenen Sprüh-Reagentien (Anisidin/Phthalsäure, Anilin/Diphenylamin/Phosphorsäure und Vanadiumpentoxid/Schwefelsäure) lassen sich die Monomeren nach Farbe und R_f-Wert zuordnen. Die Identifizierung vieler Verdickungsmittel wird so durch Kombination der Ergebnisse der verschiedenen Dünnschicht-Chromatogramme möglich.

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Analytical characterization of polysaccharide based thickenersPart I. thin-layer chromatography

Summary For the identification of polysaccharides in commercial products the thickeners will be characterizised by three methods: 1. by thin-layer chromatography, 2. by gas-chromatography after Zeisel cleavage with hydriodic acid and 3.by infrared-spectroscopy.This first part describes the hydrolysis of thickeners to monomers and the subsequent characterization by thin-layer chromatography. The thickeners are enriched by extraction and hydrolysed for 36 h at 100 to 110°C by 0.15N sulphuric acid in a special pressure tube. After neutralisation, filtration over ion-exchange resin and freeze-drying, the resulting monomers are dissolved in a small amount of water. By development on two different thin-layer plates (cellulose and silicagel) with two different mobile phases (isopropanol/ pyridine/acetic acid and butanol/acetone/water) and three different spray reagents (anisidine/phthalic acid, aniline/diphenylamme/phosphoric acid and vanadium pentoxide/sulphuric acid) the monomers are characterized according to colour and R_f-value. The identification of many thickeners is possible by combining the results of the various thin-layer chromatograms.

Herrn Dr. Bruno W. Werdelmann zum 60. Geburtstag gewidmet     

The influence of aminobenzoic acid on Zn(II) electroreduction on a mercury electrode in water-methanol

Summary The influence of the isomers of aminobenzoic acid on the reaction Zn(II)/Zn(Hg) was studied in water-methanol mixtures. Theo- andm-isomers accelerate this reaction in all investigated solutions. The standard rate constants are similar at the same degree of electrode coverage with these isomers in water and mixed solutions.p-Aminobenzoic acid inhibits the process of Zn(II)/Zn(Hg) electroreduction. The results suggest that the decisive role in the acceleration is played by the formation of the active complex inside the adsorption layer.

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Der Einfluß von Aminobenzoesäure auf die Elektroreduktion von Zn(II) an einer Quecksilberelektrode in Methanol-Wasser

Zusammenfassung Der Einfluß der verschiedenen Isomeren von Aminobenzoesäure auf die Reduktion von Zn(II) an einer Quecksilberelektrode wurde in Methanol-Wasser-Mischungen untersucht. Dieo- undm-Isomeren beschleunigen die Reaktion, und die Reaktionsgeschwindigkeiten sind in Wasser und in Methanol-Wasser gleich. Die Beschleunigung wird wahrscheinlich durch Bildung des aktivierten Komplexes innerhalb der Adsorptionsschicht verursacht.p-Aminobenzoesäure hemmt die Elektroreduktion.

     

The influence of non-ionic surface active agents on the stability of polystyrene latex dispersions

Summary The influence ofn-dodecyl hexaoxyethylene glycol monoether on the stability of dispersions of polystyrene latices has been investigated by measuring the rates of flocculation, by lanthanum nitrate and hydrochloric acid, in the presence of various concentrations of the surface active agent. The adsorption isotherm for the non-ionic surface active agent on the latex surface showed that saturation adsorption was reached at about the critical micelle concentration to give a monolayer of vertically orientated molecules. A determination of the thickness of the adsorbed layer by an ultracentrifuge method confirmed the vertical orientation. In order to explain the results a theory has been developed based on the interaction between the adsorbed layers which includes a term to account for the interaction between the surface active molecule and the solvent.

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Zusammenfassung Der Einfluß vonn-Dodecyl-hexaoxyäthylen-glycolmonoäther auf die Stabilität von Dispersionen von Polystyrol-Latices wird durch Messung der Flockungsgeschwindigkeit durch Lanthannitrat und hydrochlorische Säure in Gegenwart von verschiedenen Konzentrationen überflächenaktiver Agentien untersucht. Die Adsorptionsisothermen von nichtionischen oberflächenaktiven Agentien an die Latexoberfläche zeigt, daß etwa bei der kritischen Micellkonzentration Sättigungsadsorption erreicht wird, die eine monomolekulare Schicht senkrecht orientierter Moleküle gibt.Die Bestimmung der Dicke der adsorbierten Schicht durch eine Ultrazentrifugenmethode stellt die senkrechte Orientierung sicher. Um die Ergebnisse zu erklären, wird eine Theorie entwickelt, die auf der Wechselwirkung zwischen den adsorbierten Schichten beruht, einschließend einen Term, um der Wechselwirkung zwischen den oberflächenaktiven Molekülen und dem Lösungsmittel Rechnung zu tragen.

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With 7 figures and 3 tables     

Flocculation of dispersed systems stabilized by nonionic surfactant

Summary Aqueous suspensions and emulsions stabilized solely by nonionic surfactant of the polyoxyethylene type are flocculated by adding polymeric acid (for example, poly-acrylic acid) and electrolyte (acid and neutral salts of polyvalent cations). This destabilization effect of polymeric acids is ascribed to the interaction between the polyacid and nonionic surfactant on the colloid particles. Some examples of the flocculation reaction are shown.

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Zusammenfassung Wässerige Suspensionen und Emulsionen, die durch nichtionogene Tenside vorn Polyoxyäthylentyp allein stabilisiert sind, werden durch Zusatz polymerer Säuren (z. B. Polyakrylsäure) und Elektrolyten (Säure und neutrale Salze polyvalenter Kationen) geflockt. Die destabilisierende Wirkung der polymeren Säuren wird der Wechselwirkung zwischen der Polymersäure und dem nichtionogenen Tensid zugeschrieben. Einige Beispiele für die Flockungsreaktion werden mitgeteilt.

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With 1 figure     

II. Die Wirkung einzelner Oxyde und ihrer Gemische

Zusammenfassung Wir sehen also, dass manche Oxyde imstande sind das Kohlenoxyd im CO-Luft-Gemisch zu Kohlensäure zu oxydieren. Auch haben sie alle die Neigung, die sich bildende Kohlensäure teilweise festzuhalten. Mit durch Kohlensäure gesättigtem Silberoxyd und mit auf eine bestimmte Weise hergestelltem Mangansuperoxyd kann bei Zimmertemperatur das Kohlenoxyd aus dem rasch übergeleiteten CO-Luft-Gemisch vollständig oxydiert und als Kohlensäure bestimmt werden. Diese rasche und quantitative Oxydation des Kohlenoxyds ist Hauptsache. Es ist klar, dass sie es ermöglicht, auch ganz kleine Kohlenoxydgehalte zu bestimmen. Man braucht dann nur etwas mehr von dem CO-Luft-Gemisch über den Katalysator zu leiten. Man kann auch mit Kupferoxyd-Quarz arbeiten, denn eine Erhitzung des Reaktionsrohres auf 150° C ist ganz leicht zu machen, oder man kann mit Mangansuperoxyd oder mit Silberoxyd bei Zimmertemperatur arbeiten. Welche Methode man wählen wird, ist auch abhängig von der Weise, in der man die Kohlensäure bestimmen will. Die vollständige Oxydation des Kohlenoxyds bei Zimmertemperatur und Absorption der Kohlensäure macht es sehr gut möglich, den Kohlenoxydgehalt der Luft erstens interferometrisch zu bestimmen. Etwas mehr Zeit fordert zweitens die gewichtsanalytische Bestimmung der gebildeten Kohlensäure. Sie kann auch drittens titriert werden, wenn man die Titerlauge vor Einwirkung der Luftkohlensäure schützt. Diese Titration kann ferner viertens ausgearbeitet werden zu einer fortlaufenden Kohlenoxydbestimmung. Interessant ist auch fünftens die Ausnutzung der Wärmeentwicklung der Kohlenoxydoxydation. In demApparat der Dräger A. G.² bestimmt man die Temperatursteigerung, die durch die Kohlenoxydoxydation in der Hopcalite-Masse auftritt.