2-氯吡啶气相光氯化反应机理的量子化学研究

用量子化学DFT方法在B3LYP/3-21G^*水平下研究了2-氯吡啶气相光氯化取代反应生成2,3-二氯吡啶、2,4-二氯吡啶、2,5-二氯吡啶和2,6-二氯吡啶不同产物的过渡态,并计算了活化能.结果表明,生成2,6-二氯吡啶过渡态的能量最低,所需的活化能也最低,反应优先生成2,6-二氯吡啶.生成2,6-二氯吡啶的IRC结果显示反应过程中C-H键的断裂和C-C l键的生成协同但不同步.过渡态的构型接近于产物,是一个晚期过渡态.C l原子在反应进程中是给电子的,因此,氯自由基与2-氯吡啶反应是亲核取代的SN2机理.     

四氯化铂中铂的测定

本法采用盐酸酸化四氯化铂成氯铂酸 ,再与饱和氯化铵络合形成氯铂酸铵沉淀 ,80 0℃灼烧成单质铂的重量法测定。试验表明 ,本法简便 ,结果准确。1　试验部分1.1　主要试剂盐酸 :12ｍｏｌ·Ｌ- 11.2　试验方法快速称取样品 0 .30 0 0 ｇ左右 ,溶于 10ｍｌ水中 ,加盐酸 2～ 4滴 (肉眼观察 ,发现絮状或颗粒状不溶物需过滤 ,充分洗涤滤纸 ,将滤液和洗液合并 ,水浴蒸发至原体积 ) ,加入饱和氯化铵溶液 2 0ｍｌ,放置 18～ 2 4ｈ ,用无灰滤纸过滤 ,以饱和氯化铵溶液 2 0ｍｌ洗涤 ,将沉淀移入恒重坩埚中。烘干、炭化 ,80 0℃灼烧 1ｈ ,冷却 ,称重。2…     

氯过氧化物酶修饰电极用于岩白菜素的电催化氯化

将氯过氧化物酶(CPO)与双十二烷基二甲基溴化铵(DDAB)混合后滴涂于玻碳(GC)电极表面, 制得CPO-DDAB/GC修饰电极. 循环伏安结果显示, 固定在电极表面的CPO可与电极之间发生直接的电子传递作用. 利用高效液相色谱-质谱联用技术对反应产物进行表征, 结果显示, 以该CPO修饰电极为工作电极, 在氧气饱和的氯化钾-岩白菜素溶液中, 利用CPO催化氧还原生成的过氧化氢可进一步驱动CPO对岩白菜素的催化氯化反应. 经估算总转化数(TTN)达到13600, 即1 mol CPO可催化13600 mol岩白菜素.     

二(对-氯苄基)二氯化锡的合成及晶体结构

用 X射线方法测定了二 (对氯苄基 )二氯化锡的晶体结构,该化合物晶体属单斜晶系,空间群为 C2/c,晶体学参数： a=2.8010(3), b=0.4882(2), c=1.2174(3)nm,β =111.71(1)°, V=1.5467(7) nm3, Z=4, Dx=1.893g· cm－ 3,μ (MoKα )=23.24cm－ 1, F(000)=856.00, R=0.025, Rw=0.038, Sn C键长为 0.2148(3)nm, Sn Cl键长为 0.23754(9)nm。空间构型为畸变四面体构型的单分子有机锡化合物。     

智能型二氯化氯发生器通过鉴定

由正方科技发展有限公司研制的智能型亚氯酸盐法二氧化氯发生器不久前在天津通过专家鉴定。利用这套特殊装置处理被细菌污染的水体能达到灭菌消毒的效果，且无二次污染。该装置具有全自动控制、在线检测、反应充分、无残留等优点，经处理的水体安全卫生，完全符合生活饮用水标准，可广泛应用于生活用水、工业用水、石油回注水、食品行业用水、医疗行业用水及其他设施、设备和场所的消毒。该设备杀菌效果良好，操作简便，运行安全稳定，达到国际先进水平。     

氯化聚乙烯弹性体的固相法合成

讨论了以固相法合成氯化聚乙烯（ＣＰＥ）弹性体的过程．实验结果表明，以固相氯化反应所得的ＣＰＥ，其大分子链上Ｃｌ取代基的分布比水相悬浮法更均匀．氯化过程的温度直接影响氯化速度及分子结构，如残留结晶、氯分布等．而聚乙烯颗粒表面与内部的氯化程度取决于氯化速度．大分子链上Ｃｌ取代基对邻近基团的氯化起阻碍作用     

三氯化氮中氮和氯的化合价模拟研究

采用计算化学模拟方法,在MP2/6-311+g(d),B3LYP/6-311+g(d),HF/6-311+g(d),ωB97XD/6-311+g(d)水平上考察了NC13的自然布居分析电荷(natural population analysis,NPA 电荷)、原子偶极矩校正的Hirshfeld 布居电荷(atomic...     

氯化聚烯烃的研究进展

综述了氯化聚烯烃(氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、氯化天然橡胶)的制备反应机理、结构、性能、典型工艺及其应用方面的研究进展。     

用碳黑微电极伏安法测定多巴胺

研究了多巴胺(DA)在碳黑微电极上的电化学行为,试验结果表明,在pH 4.5(pH 3.8~5.2)的磷酸盐缓冲介质(PBS)中,多巴胺在伏安图0.21 V处的二阶导数峰高与其浓度在6×10-6~2×10-5mol.L-1之间保持线性关系,其检出限(3σ)为1×10-6mol.L-1;将此方法应用于多巴胺针剂试样的分析,测定结果的RSD值(n=5)均小于2.4%,用标准加入法做回收率试验,结果在96%~102%之间。此方法所测得结果与碘量法测得的结果之间无显著差异。     

天然橡胶原位接枝炭黑的分散性研究

采用原位固相接枝方法,使在高温和强剪切作用下降解的天然橡胶接枝到炭黑表面.采用透射电镜(TEM)、原子力显微镜(AFM)等方法观察了接枝前后的炭黑粒子形貌变化,发现未接枝炭黑以微米级的附聚体形式存在,而由于炭黑聚集体被强剪切力部分破坏,接枝炭黑的聚集程度明显减弱,粒子的尺寸减小.采用激光光散射粒度仪对接枝前后炭黑的粒度进行分析,接枝炭黑的体积平均粒径为164 nm,远小于测得的原炭黑的粒径797 nm.采用沉降法、透光率法及zeta电位测量研究了接枝改性对炭黑在溶剂中的分散性及分散稳定性的影响,结果表明,接枝炭黑在接枝分子的溶剂中的分散性变好,分散稳定性提高.     

碳纳米管/炭黑混杂填充聚甲醛复合材料导电性能研究

采用在转矩流变仪中熔融混合的方法制备了多壁碳纳米管(MWCNTs)和导电炭黑(CB)共同填充的聚甲醛(POM)导电复合材料,研究了材料的体积电阻率和导电填料用量之间的关系.用该体系的实验数据点对已发表的混合导电填料体系的定量关系式进行了验证,结果表明实验数据点和理论预测略有偏差.为方便实际应用,把混合导电填料体系的定量关系式加以发展,推导出逾渗值和两种导电填料质量比之间的关系式,并绘出了工作曲线.设计实验对工作曲线进行了验证,结果表明工作曲线对实践具有指导意义.     

炭黑的“impurity-free”改性及其在聚酰亚胺薄膜中的分散特性研究

利用聚酰胺酸(PAA)在研磨过程形成炭黑(CB)的"impurity-free"分散剂制备纳米CB填充聚酰亚胺(PI)高性能复合薄膜.球磨CB和PAA/N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)溶液的混合液,PAA在研磨过程中降解形成活性分子,原位生成与CB表面具有反应活性和强烈物理吸附能力的"impurity-free"分散剂.拉曼、红外以及紫外-可见光吸收光谱证实了降解PAA分子对CB的改性作用.经改性的CB与PAA溶液共混,涂覆固化制备PI/CB复合薄膜.TEM照片表明该分散剂可以显著促进CB粒子在PI基体中的均匀分散,分散粒径约为200nm.力学性能测试和导电性能测试表明PI/CB复合薄膜的断裂伸长率大幅提高,电阻率(ρ)重复性浮动范围从2个数量级降到1个数量级.进一步研究发现,研磨过程中添加高分子量PAA更有利于CB在PI基体中的均匀分散.     

普鲁士兰修饰碳黑微电极同时微分伏安法测定多巴胺和抗坏血酸

将含有1.0%普鲁士蓝的碳黑与固体石蜡按2.5∶1(质量比)混合后装入φ0.2mm的石英毛细管中,在其上端插入一铂丝并抛光后即制成普鲁士蓝修饰碳黑微电极.对多巴胺(DA)及抗坏血酸(VC)在此电极上的电化学行为及应用此电极测定两组分的最佳条件进行了研究,在定量测定中采用二次微分线性扫描伏安法.在最佳条件下,DA与VC的峰电流(i″p)分别与各自的浓度保持如下线性关系DA为4.0×10-6～8.0×10-4mol·L-1,VC为6.0×10-5～1.0×10-3mol·L-1;检出限(3σ)依次为2.0×10-6mol·L-1及1.0×10-5mol·L-1.应用此方法分析了3种含DA及VC的混合溶液,测得结果的相对标准偏差(n=8)依次小于2.0%及3.0%,回收率范围依次为96.5%～101.0%及95.0%～102.5%.     

快速测定难熔碳化物中的游离碳

研究了难熔化合物中游离碳的分析方法,利用重铬酸钾和硫酸在≤110℃条件下氧化游离碳,用电导仪测定二氧化碳吸收液的电导,经标准碳酸钙进行校正,换算求得游离碳的含量。方法可快速、较准确地测定碳化硅、碳化硼、碳化铬等难熔碳化物中的游离碳含量。     

粘油类产品中钠快速测定方法测量不确定度的评定

对粘油类产品中钠的快速测定方法的不确定度进行了评定,并建立了数学模型,对各不确定度分量进行了分析和量化。测量结果的扩展不确定度为0.40mg/kg。     

氯化聚氯乙烯/氯化聚乙烯共混体的流变性能

<正> 氯化聚氯乙烯(CPVC)是聚氯乙烯(PVC)的氯化产物。它具有优良的耐化学腐蚀、耐油、隔氧等性能。它的使用温度、抗张和弯曲强度与PVC相比有很大提高。这些特性加上氯元素资源丰富、价格便宜,使CPVC可望成为具有吸引力的热塑性工程塑料。有关CPVC共混体系的研究已有不少报道。然而多数的研究范围较窄,尤其是关于CPVC共混体系流变性研究很少见。本文首次广泛研究了不同组成的CPVC/CPE共混     

pH示差法测定黑豆皮中的花青素

用酸性乙醇溶液对黑豆皮进行提取,并用pH示差法对黑豆皮中的花青素含量进行测定.结果表明,黑豆皮中花青素平均含量为3.836 mg/g.该法测定结果的相对标准偏差为2.97%(n=6),加标平均回收率为96.2%.该法能很好地消除溶液中杂质对测定结果的影响,可用于植物花青素的定量分析.     

活性艳红K—2BP吸光光度法测定二氧化氯

二氧化氯氧化脱色活性艳红K-2BP(PR K-2BP),利用吸光光度法对二氧化氯溶液的浓度进行分析.研究了时间、温度,pH值对方法的影响及Cl0_3~-、ClO~-、Cl~-几种干扰离子的影响.结果表明,反应时间≥25min,pH在7～9之间,温度恒定室温;CI~-对反应无影响,ClO~-和ClO_3~-分别有不同的干扰.所测数据和碘量法相吻合.