苝红化合物氧化还原反应的研究

苝红化合物作为一种新型功能性染料,由于吸收光能在可见范围,且性能稳定,在光导液晶及太阳能电池等方面已得到了应用^[1].     

铜卟啉,钒氧卟啉的合成

铜卟啉、钒氧卟啉的合成王煜，何明威，王军强，武靖荣（山西大学化学系太原０３０００６）关键词卟啉，铜卟啉，钒氧卟啉，合成合成金属卟啉，通常是先合成卟啉，再将卟啉与金属盐反应，经柱色谱分离后得到目标化合物［１］．本文报道以酚为溶剂，使吡咯、芳香醛和乙酸铜...     

钼钒砷三元杂多酸氧化还原性能研究

杂多酸应用十分广泛 ,作为催化剂是迄今为止的一项最广泛、最重要、最具前途的应用。已经用杂多化合物作为催化剂实现工业化的大型项目有八个[1] ,创造了良好的经济效益和社会效益。杂多酸具有酸性和氧化性 ,作为酸型、氧化型或双功能催化剂 ,应用于许多均相和多相催化反应中。其中 ,具有 Keggin结构的杂多酸显示出良好的催化活性 ,是被广泛应用的酸种之一。杂多酸组成元素众多 ,可以通过调变元素的组成和比例来调变其氧化还原性 ,以适应各种不同的催化需要 ,这对于开发新型催化剂具有重要意义。本文合成了四种钼钒砷三元杂多酸 ,经表征确…     

恒电位氧化改性石墨毡及其氧还原电极的电化学性能

分别采用循环伏安改性法和恒电位氧化法对石墨毡进行改性处理,并采用循环伏安法对其电化学性能进行研究,实验结果表明,恒电位氧化改性较循环伏安改性的石墨毡有较好的氧还原活性。通过XRD、FTIR、接触角和CV针对恒电位氧化处理石墨毡进行了进一步的测试。测试结果显示,随恒电位氧化时间的增加,石墨毡表面亲水性含氧官能团增加,润湿性增强。恒电位氧化改性处理25 min的石墨毡氧还原峰电位及电流密度分别为~-0.43 V和~0.003 4 mA·cm^-2,显示出很好的电化学催化性能。基于以上结果,恒电位氧化法改性处理能够极大提高石墨毡的氧阴极活性。     

恒电位氧化改性石墨毡及其氧还原电极的电化学性能

分别采用循环伏安改性法和恒电位氧化法对石墨毡进行改性处理,并采用循环伏安法对其电化学性能进行研究,实验结果表明,恒电位氧化改性较循环伏安改性的石墨毡有较好的氧还原活性。通过XRD、FTIR、接触角和CV针对恒电位氧化处理石墨毡进行了进一步的测试。测试结果显示,随恒电位氧化时间的增加,石墨毡表面亲水性含氧官能团增加,润湿性增强。恒电位氧化改性处理25 min的石墨毡氧还原峰电位及电流密度分别为~-0.43 V和~0.003 4 mA·cm^-2,显示出很好的电化学催化性能。基于以上结果,恒电位氧化法改性处理能够极大提高石墨毡的氧阴极活性。     

钒化合物在碳糊电极上的循环伏安行为

碳糊电极;钒化合物在碳糊电极上的循环伏安行为;循环伏安法;氧化还原反应;反应机理;     

第四周期过渡金属钼磷三元杂多化合物的氧化还原性质研究

研究了Keggin结构钼磷杂多化合物Na₅[PM(H₂O)Mo₁₁O₃₉]·nH₂O(M=Mn²⁺,Co²⁺,Ni²⁺,Cu²⁺,Zn²⁺在溶液中的氧化还原性质,发现环境的改变可对杂多阴离子的极谱半波电位产生影响,其影响程度的大小决定于过渡金属离子本身的性质。取代后的钼磷杂多阴离子的半波电位顺序为Ni²⁺>Co²⁺>Zn²⁺>Cu²⁺>Mn²⁺,pH值的变化影响氧化还原性质,并阐述了变价金属Cu²⁺对杂多阴离子氧化还原性质的影响.     

卟啉-金属氧簇超分子化合物的光谱及电催化氧还原

应用紫外可见吸收光谱研究了meso 四(4 N 苄基吡啶基)卟啉(MTBPyP4＋,M=H2,Zn)阳离子与金属氧簇阴离子(SiW12O4－40)在水溶液中的光谱行为. 光谱演变及Job图表明MTBPyP4＋与SiW12O4－40在水溶液中可形成稳定的1∶1的超分子化合物. 同时本文还考察了化学计量为1∶1的[CoTBPyP][SiW12O40]超分子化合物的电催化分子氧还原行为, 表明该类超分子化合物有望成为一类新的催化氧还原的修饰电极材料.     

钒-卟啉的电化学行为研究

用多种电化学方法对H_2TPP及TPP-VO络合物进行了电氧化还原行为及动力学研究,提出了其电极反应机理,用微电极技术测定了其各步电极反应的动力学参数,并对实验中发现的现象用分子杂化轨道理论进行了解释.     

岩沥青中钒卟啉化合物分子组成分析

以四川广元岩沥青为研究对象,分离出不同性质的亚组分,通过元素分析、紫外可见光谱、高温气相色谱、高分辨率质谱等手段研究钒卟啉类化合物的分子组成,并与塔河稠油中的卟啉化合物进行对比。结果表明,岩沥青中含有大量的金属元素,钒元素含量高达3888μg/g,检测到大量钒卟啉类化合物,以C28-C34初卟啉(ETIO)和脱氧叶红初卟啉(DPEP)为主;与塔河原油相比,DPEP具有明显的相对优势,说明尽管岩沥青具有很高的分子缩合度,但其地质热成熟度较低。青川岩沥青储量巨大、金属含量丰富,具有重要的潜在利用价值。     

热处理温度对钴卟啉负载碳黑电催化剂的结构及氧还原性能的影响

制备了钴卟啉负载碳黑催化剂(CoTMPP/BP2000)用于燃料电池阴极氧还原反应. 利用循环伏安法研究了200～900 ℃热处理温度对催化性能的影响. 研究结果表明, 热处理能够提高CoTMPP/BP2000的催化活性, 热处理温度为900 ℃时, 催化剂的氧还原能力最好. 利用紫外-可见光谱、透射电镜、红外光谱、热重分析及X射线光电子能谱等手段研究了热处理温度对催化剂结构的影响. 结果表明, 热处理改变了催化剂的活性中心结构, 400 ℃以上热处理使催化剂中钴卟啉环的结构坍塌, Co—N4键断裂; 900 ℃高温下形成了稳定的Co—Nx—C结构, 新的活性位使催化剂的氧还原能力得到提高.     

Ⅴ(Ⅳ)在不同电极上氧化还原动力学研究

分别以导电塑料集流板、石墨棒、铂片作工作电极,应用循环伏安法和稳态极化法研究Ⅴ(Ⅳ)的阳极氧化动力学过程,计算Ⅴ(Ⅳ)在不同材料电极上的反应动力学参数.结果表明,以导电塑料板作电极,硫酸氧钒有较宽的水稳定区,且析氧电位较高;在石墨电极上,Ⅴ(Ⅴ)/Ⅴ(Ⅳ)的交换电流密度较大,表现出较好的可逆性;而在铂电极上,硫酸氧钒更易析氢.     

烟酸-卟啉二元化合物的合成、表征及其电化学性质

通过亲核取代反应合成了3个新的烟酸-卟啉二元化合物, 并用红外光谱、紫外-可见光谱、核磁共振氢谱、元素分析和质谱对化合物的结构进行确认, 通过循环伏安法研究了其电化学性质.     

三维钒氧化合物的水热合成与表征

利用水热合成的方法,制备了三维钒氧化合物H3V3O9,X射线衍射实验确定了其结构,结果显示,晶体为单斜晶系,P1空间群,晶胞参数为a=4.9980(10)nm,b=8.4188(17)nm,c=7.8614(16)nm,α=90.00°,β=96.40(3)°,γ=90.00°,Z=328.72(11),D=2.999,F(000)=282,R1=0.023 0,wR2=0.0678.通过IR光谱和热重分析对化合物进行了表征.     

meso-四(4-N-甲基吡啶基)卟啉-金属-氧簇超分子化合物的光谱及电催化氧还原行为研究

采用紫外可见吸收光谱研究了meso -四 ( 4 -N -甲基吡啶基 )卟啉 (M1 TMPyP ,M1 =H2 ,Zn)阳离子与金属-氧簇阴离子 (SiW1 2 O40 4 - )在水溶液中的光谱行为 .光谱演变及Job′s图表明M1 TMPyP与SiW1 2 O40 4 - 在水溶液中可形成相对稳定的 1∶1的超分子化合物。溶液的紫外可见吸收谱图明显不同于未相互作用的反应物吸收谱图的加和 ,表明有新化合物生成 ,且卟啉的发色团与SiW1 2 O40 4 - 通过静电发生强相互作用 ,同时考察了化学计量为1∶1的 [CoTMPyP][SiW1 2 O40 ]超分子化合物的电催化氧还原活性及其稳定性 ,表明该类超分子化合物有望成为新一类的催化氧还原的修饰电极材料。     

V(IV)在不同电极上氧化还原动力学研究

分别以导电塑料集流板、石墨棒、铂片作工作电极,应用循环伏安法和稳态极化法研究V(IV)的阳极氧化动力学过程,计算V(IV)在不同材料电极上的反应动力学参数.结果表明,以导电塑料板作电极,硫酸氧钒有较宽的水稳定区,且析氧电位较高;在石墨电极上,V(V)/V(IV)的交换电流密度较大,表现出较好的可逆性;而在铂电极上,硫酸氧钒更易析氢.     

氧化还原树脂的合成及其氧化还原性能

本文主要叙述了以国产717强碱性阴离子交换树脂为基体,采用甲醛与对苯二酚、邻苯二酚、连苯三酚和2,7-萘二酚等聚合生成氧化还原树脂,它们的氧化还原容量分别为5.3,5.4和5.2meq/g-干树脂.文中还介绍了本类树脂的氧化还原电位测定方法,并据此研究和测定了对苯二酚、邻苯二酚和连苯三酚型树脂的氧化还原电位,这些电位的测定结果与其氧化还原实验事实相符.也研究了多种氧化剂和还原剂与自制树脂的交换性能,讨论了这些树脂容量与交换性能的关系.应用所合成的新树脂进行了从硝酸银废液中回收银和对硫化氢试行氧化脱硫处理试验,效果良好.     

锌酞菁类染料的氧化还原电位研究

金属酞菁染料对红光及近红外光有强吸收,并且具有半导体的性能。由于它具有性质稳定,合成方便等特点,这类染料在传统的染料、颜料工业中有着重要的地位;近年来在太阳能的利用,氧化还原反应的光敏化等方面引起了人们很大的注意。由于一般的金属酞菁染料的溶解度很差,常使它们的应用受到限制。为此,我们合成了一系列在环上带有各种取代基的锌酞菁染料(ZnPcR),以改善其溶解度,并对它们的氧化还原电位和分子结构与轨道能级之间的关系进行了研究。     

用循环伏安法研究烷氧基聚紫精的电氧化还原性能

利用循环伏安法研究了烷氧基聚紫精的电氧化还原性能，测定了它们的两步还原电位、峰电流和表现扩散系统（Ｄ），结果表明：Ｄ随着ＰＡｏＶ结构中所含醚键的增加而减小；并对第一步还原反应的可逆性进行了研究，发现第一步还原反应的可逆性优于第二步还原反应，同时证明电极反应是由扩散步骤控制的；ＰＡｏＶ具有良好的抗电疲劳性能；并研究了体系ｐＨ值和扫描范围对ＰＡｏＶ的电氧化还原性能的影响。