3种聚酰亚胺分子的核磁共振碳谱及氢谱的分析

本文报道了３种高性能聚酰亚胺的核磁共振定量碳谱及氢谱。利用这３种样品化学结构的相似性，根据ＰＥＩ和ＤＥＰＴ谱，ＰＥＩ和ＰＯＩ的二维同核化学位移相关谱，碳氢自旋晶格驰豫时间以及化学位移的理论计算，详细分析并归属了３种聚酰亚胺的碳谱峰和氢谱峰，同时验证了其重复单元结构的正确性。     

~(13)C化学位移在达玛烷型皂甙结构研究中的应用

本文将迄今为止国内外文献报道的200余种达玛烷型皂甙类化合物的~(13)C化学位移按其结构特征分类整理,以原人参二(三)醇等为模型化合物,讨论了皂甙元结构变化引起的位移变化(Δδ_C)规律。     

有机锗化合物的光电子能谱研究

用Ｘ射线光电子能谱法（ＸＰＳ）研究了六种有机锗化合物的Ｇｅ３ｄ轨道结合能化学位移与锗所处不同化学环境的关系。结果表明，对Ｇｅ３ｄ轨道电子能化学位移有明显影响的关键取决于极性基团。     

含氟内酯的核磁共振结构分析

利用核磁共振中^1H、^13C和^19F谱以及二维技术对含氟内酯的结构及空间构型进行了研究，并对全部谱峰进行了归属，为含氟内酯合成反应的顺利进行提供了理论依据。     

基团共轭效应研究Ⅱ：^13C核磁共振的化学位移与取代基的共轭效应强度

引言在定量和定性研究有机化合物的结构与性质的关系中,最广泛使用的是Hammett等所提出的σ_m、σ_p等取代基常数以及基团的诱导(场)效应和共轭效应常数。在建立基团的共轭效应常数方面,人们做了大量的工作,但多数工作是基于对基团的Hammett常数σ的人为分解上,建立的模型和分解方式(系数因子)不同,则得到不同的结果。另一方面纯理论计算工作大多引入较多参数,使计算复杂和使用不便。作者曾在建立表征诱导效应大小的     

用软件定标技术扩展EM－360L核磁共振谱仪的温度适应范围

利用计算机控制和数据处理技术对进口核磁共振谱仪加以改造，使其测试所需要的环境温度由原来的恒温降至室温。其精度保持不变，硬件方案捷可靠，软件利用一个标准样品的已知参数来校正系统的刻度单位，算法采用动态的可调刻度单位标定其它样品的测试结果，取得了较为理想的效果。     

1H—NMR谱的化学位移与芳烃亲电取代反应定位效应

在芳烃亲电取代反应中,取代基的定位效应是有机化学工作者普遍关心的问题。从本世纪初就开始研究苯环上取代基对芳烃亲电取代反应定位效应的影响,根据反应中取代产物的     

四卤合金属酸十六铵的光电子能谱研究

用ＡｌＫａ（ｈ＝１４８６．６ｅＶ）Ｘ－射线测量１５种四卤合金属酸十六铵的光电子能谱。讨论了这些化合物的Ｚｎ２ｐ、Ｃｏ２ｐ、Ｍｎ２ｐ、Ｃｄ３ｄ、Ｃｌ２ｐ、Ｂｒ３ｄ、Ｉ３ｄ、Ｎ１ｓ的芯能级结合能的化学位移。根据Ｐａｕｌｉｎｇ电负性讨论了这些数据和计算电荷的关系。     

L—抗坏血酸与稀土离子作用的NMR研究

利用稀土诱导位移方法研究了水溶液中L-抗坏血酸(Vc)与三价稀土离子的配位作用。在弱酸性条件下二者形成1:1的配合物,稳定常数为8.0M~(-1)。抗坏血酸通过内脂环3位碳上的羟基氧与稀土离子配位,RE~(3 )-O键长为2.0,内脂基和其他碳上的羟基不与稀土离子配位。在配合物中C(3)-C(4)-C(5)-C(6)成反式构象。C(5)-C(6)键与配合物的零偶极位移锥面交叉。     

四亚甲基双(环戊二烯基)二氯化钛、锆的合成和1H NMR谱

文献中已报道了亚甲基桥联双环戊二烯基二氯化钛、锆、(CH₂)_n(C₅H₄)₂MCl₂(M=Ti、Zr;n=1,2,3)的合成和¹HNMR谱。我们按如下反应合成了四亚甲基双(环戊二烯基)二氯化钛、锆化合物。     

从事同位素化学研究又十年

从事同位素化学研究又十年张青莲（北京大学化学与分子科学院，１００８７１）在本刊１９８５年第７期上，作者曾发表一篇自我介绍：“从事同位素化学研究五十年”［７３］。岁月流逝，不觉又是十年了。在１９８５～１９９５年中，又完成了一些工作，兹续作概括性叙述。保...     

基团的电子效应与单取代苯对位^1H,^13C的化学位移

基团的电子效应与单取代苯对位１Ｈ、１３Ｃ的化学位移＊韩长日冯娇杨钟照平（海南师范学院化学系海口５７１１５８）关键词１Ｈ的化学位移１３Ｃ的化学位移基团电负性共轭效应引言在１Ｈ、１３Ｃ核磁共振谱中，化学位移值的大小主要取决于屏蔽作用的大小，而屏蔽作用的大...     

非对异构体^13CNMR化学位移不等性研究

合成了８对非对映异构体酰胺，测定了它们的＾１３Ｃ ＮＭＲ化学位移值和相应的非对映异构体基团的化学位移差，根据实验数据提出一种分子优势构象与＾１３ＣＮＭＲ化学位移不等性的相关模型。     

关于化学位移定义式的有关问题

在有关核磁共振技术的大学教材和专著中,给出了以下几种不同形式的化学位移(δ)定义式: δ=v_(样品)-v_(标准)/v_(标准)×10~6(1) δ=H_(样品)-H_(标准)/H_(标准)×10~6(2) δ=H_(标准)-H_(样品)/H_(样品)×10~6(3) δ=(1)式=(3)式(4) δ=(v_(样品)-v_(TMS))Hz/核磁共振仪所用频率MHz核磁共振仪所用频率MHz(5) 几种不同形式定义式的出现,对教学和自学造成了一定的困难.因为存在以下三个问题需要理解: 第一:以磁场强度(H)出发的定义式(2)和(3),为什么分子中相应各项的下标是相反的? 第二:以磁场强度(H)出发的定义式(3)和以频率(v)出发的定义式(1),分子中相应各项的下标也是相反的,为什么这两个式子是相等的(即(4)式)? 第三:若(4)式成立,为什么实际工作     

一种计算取代基常数的简易方法

在共轭体系中,取代基的电性效应通常指诱导效应和共轭效应的总和,取代基常数包括诱导效应指数(I)和共轭效应指数(C)两部分。本世纪三十年代,出现了著名的Hammett方程和Hammett常数(σ)。蒋明谦等利用元素电负性和原子的共价半径两种基本常数,又提出了一种计算取代基的诱导效应指数(I)和共轭效应指数(C)的经验公式,并根据计算出来的诱导效应指数和共轭效应指数,定义了一种取代基常数——代基当量(S)。代基当量可用来解释某些有机分子的物理性质、化学     

材料试验机测量位移功能扩展

介绍了自行设计的测量“弯曲－压缩”位移量的仪器与材料试验机的联要应用，该系统可测得精确的位移量，并可自动绘图，开发了原仪器设备的功能，提高了它的利用率和效率。     

变角样品旋转（VASS）NMR理论研究

介绍了半整数四极核的变角样品旋转核磁共振（ＶＡＳＳ ＮＭＲ）理论：包括核电四极相互作用、各向异性化学位移作用在样品旋转情况下的核磁共振吸收。本文将前人的工作延伸到核电四极作用和各向异性化学位移作用同时存在、二者主轴系不重合的最一般情况；推导出普适公式，并据此建立ＶＡＳＳ ＮＭＲ粉末谱型的拟谱程序。