分子炼油为导向的催化裂化加工重质油策略

随着我国炼油工业的升级转型,必须突破对石油馏分传统的粗放认知,从分子层次认识和加工原料,从而使每一个石油分子的价值最大化.因此,根据分子组成、结构单元和性质深入认识重质油的催化反应特性,按照重质油分子"易转化"与"难转化"结构单元在催化裂化及加氢改质过程中的反应行为,以及两种差异性分子结构化学键选择性转化与催化剂构效之间的关系,本文阐述了以分子炼油为导向的重质油催化裂化加工策略.首先,提出了加氢工艺协同催化裂化实现烃分子芳环结构的"选形"改质,采用分区转化配合专用催化剂实现环烷环及烷基链结构的"择形"裂化,以及依据原料分子结构、目的产物、以及工艺操作域使用专用裂化催化剂的必要性.以分子炼油为导向,可以推进炼油工艺发展由高转化率向高选择性的转变,为实现重质油高效转化为清洁油品和化工原料提供新的技术路径.     

重质油分子化学结构分析及性质预测

对重质油HVGO基本物性和化学结构进行了详细分析和研究.利用实验得到的核磁共振氢谱、相对分子质量、红外光谱等数据,采用改进的Brown-Ladner方法,获得重质油的化学平均结构为C24H38S0.33N0.04.并采用分子动力学与密度泛函相结合的方法,获得重质油平均分子的最可几空间构象,分析其相关电子性质可知,苯环的电子云密度较大,较易被吸附在分子筛催化剂表面,发生催化反应,由此建议加工此类重质油的催化剂应采用具有梯级孔道分布的催化剂以保证裂解性能和产品选择性.     

重质油胶体聚集结构的耗散粒子动力学模拟

重质油是以沥青质为胶核分散于饱和油分中形成的极其复杂的胶体体系.本文采用耗散粒子动力学(DPD)方法研究重质油的胶体结构及其影响因素.根据重质油各组分的分子结构特征,构建了描述重质油组分的粗粒化模型化合物.模拟结果表明,本文构建的粗粒化模型能很好地反映重质油的胶体聚集结构.沥青质分子结构对胶体聚集结构有序性有显著影响,较高稠合程度的芳香环结构将使胶束结构有较高的有序性,烷基侧链则表现出分散作用.重质油中的胶质具有胶溶作用,胶质与沥青质的浓度比存在一个极限,当小于这个极限时,重质油将出现聚沉.     

烟煤与重质油共处理的研究

煤与重质油的共处理是最有希望实现“由煤制油”的第三代煤液化新工艺之一。我国目前炼油厂每年有四、五千万吨石油渣油产出,只有一小部分用作制氢或合成气的生产原料以及生产沥青或石油焦,其余大部分用于工业燃料［１］。如将减压渣油与煤进行共处理,共同提质,提高其...     

红外光谱法研究重质油分子的轻度热转化

为了从分子水平快速经济地分析重质油在热转化过程中的变化规律,利用四种模型化合物萘、四氢萘、十氢萘和正庚烷组成的混合体系来模拟重质油及其热转化缩合产物分子的基本组成,研究其红外吸收特性与平均分子参数（亚甲基和甲基的数目之比 N CH2/NCH3、芳氢率faH、芳香环系氢碳原子比NHar/NCar等）的关系。将重质油焦化重蜡油馏分进行轻度热转化,利用不同强度的系列溶剂将热转化产物的重质馏分顺序分离成系列溶剂族组分,将这些族组分进行红外分析。结果表明,混合物系列模拟体系的〖ＷＴＢＸ〗f〖ＷＴＢ１〗aH同其红外吸收在2750cm－1～3100cm－1的3000cm－1～3100cm－1强度分率（S3000~3100/S2750~3100）之间存在良好的线性关系,同时NCH2/NCH3 同2920cm－1和2960cm－1处的吸光度比值A2920/A2960之间也存在良好的线性关系。依据这些关系式可以合理解释重质油分子在热转化过程中分子结构的变化规律。随着重质油热转化的进行,NCH2/NCH3 饱和烃分子先增大后减小,芳香性族组分分子则持续降低;faH或NHar/NCar芳香性族组分分子呈现升高的趋势。     

重质油超临界溶剂萃取梯级分离工艺的化学基础

超临界溶剂萃取分馏方法可实现重质油的深度精细切割分离,从而成为研究重质油化学组成结构的有力工具.本文针对以此方法为基础的重油化学基础研究进展进行专题评述,总结了在重质油超临界萃取分离组分的缔合作用、在液体及超临界戊烷溶剂中微量金属与沥青质的吸附缔合作用、分子组成变化规律、在多孔材料中的扩散规律及其热转化和加氢转化行为等方面的近期研究进展,并介绍了这些研究进展对重油超临界溶剂萃取梯级分离工艺开发的指导作用.     

棒状薄层色谱/氢火焰检测法在石油重质油烃组成分析上的应用

在石油重质油的烃组成分析中,液固色谱,质谱和高效液相色谱等已被广泛采用。但是,这些方法均存在着一些缺点,如分析时间长、定量困难等。棒状薄层色谱/氢火焰检测(TLC/FID)法则较好地克服了上述缺点。本文扼要叙述了TLC/FID法的分析原理、试验技术和在石油重质油烃组成分析中的应用实例,并对该技术的发展前景提出了看法。     

焦炭与重质油共气化联产烯烃技术研究

针对中国乙烯、丙烯等低碳烯烃生产原料供需日益尖锐的矛盾和重质油利用技术的不足，提出焦炭与重质油共气化联产烯烃技术。阐述了焦炭与重质油共气化联产烯烃的技术原理及过程设计，并以固定床为反应器，焦炭和常压渣油为原料进行实验模拟。结果表明，当裂解温度为750℃~800℃，停留时间τ＜0.5s时，渣油在焦炭介质中裂解，其低碳烯烃含量最高；渣油在模拟气化裂解区、750℃下裂解时，得到出口气体中低碳烯烃（C2H4＋C3H6）、烷烃（CH4＋C2H6）及合成气（H2＋CO）的体积分数分别为20%、28%及46%。应用扫描电镜观察了焦炭介质表面上结焦生成物的形貌，发现通氧气后结焦生成物残留量较少。实验模拟结果证明，焦炭与重质油共气化技术可以制备低碳烯烃并联产合成气，且能有效地解决重质油裂解造成的结焦问题。     

废轮胎热解油重质馏分制备的道路沥青老化性能研究

针对废轮胎热解油重质馏分(＞350℃)组成上具有蜡含量低,芳香分、胶质和沥青质含量高的特点,研究了废轮胎热解油重质馏分采用蒸馏法生产道路沥青的可行性。结果表明,废轮胎热解油中＞420℃、＞430℃、＞440℃三种渣油的性质可以满足不同牌号道路石油沥青老化实验前的技术指标,特别是延展性能优异,但是抗老化性能较差。渣油老化前后的族组成、官能团、氢分布及分子量分布变化表明,渣油在老化过程中存在氧化反应以及脱氢缩合反应,使渣油的化学组成发生变化,即芳香分、胶质含量减少,沥青质含量明显增加,使得沥青胶体体系中分散相明显增多而分散介质相对减少,造成热解油的渣油抗老化性能较差。     

煤系重质油的仪器分析及系统考察Ⅰ.烃族分析

采用薄层棒色谱／氢火焰离子化检测（TLC／FID）,对煤系重质油的烃族组成分析进行了研究。确定了最佳分析条件、烃族的定量因子等。在此基础上,对山西省焦化厂的典型重质油产品进行了系统测定。     

生物油及其衍生物催化重整制氢研究进展

氢气作为最理想的清洁能源之一，在石油、化工、冶金、石化、食品和化肥工业等行业中发挥着重要作用。生物油水蒸气催化重整制氢作为一种具有发展前景且经济可行的绿色制氢技术，近些年来受到了研究者的广泛关注。本工作对近年来该领域的研究进展进行综述，重点分析了生物油(生物原油、水相生物油以及重质生物油/焦油)、生物油模型化合物(羧酸类、醇类、酚类等)和其他生物油衍生物的催化重整产氢过程，包括其在重整反应机理、重整工艺以及催化剂等方面的研究进展。对多种混合模化物以及真实生物油催化重整反应机理的深入探究是目前研究的主要难点，研制节能、高效的催化重整反应器以及开发稳定、高活性的重整催化剂是目前乃至今后生物油催化重整制氢领域研究和推广的重点。     

薄层色谱-氢火焰离子检测分析重质油的族组成

报道了薄层色谱—氢火焰离子检测法在重质油的族组成分析中的应用。方法可有效分离和检测重质油的族组成(饱和烃、芳香烃、胶质等)。该方法具有快速、准确、样品及溶剂用量少等特点。在一定试验条件下，原油的种类和实际点样量不影响氢火焰离子检测的响应值。     

用~1H NMR作石油重质油结构分析中芳香度f_a计算公式推导及经验式

报道了~1H NMR作石油重质油结构分析中芳香度f_n的计算公式,并用文献数据和~1H NMR实验作了验证、推荐了几个分别适合柴油、蜡油、常渣和减渣馏份f_n的经验公式。     

从核磁共振氢谱推导的重质油氢碳原子摩尔比计算式

通过对炼油厂的催化油浆、重催油浆和催化重焦蜡油核磁共振氢谱中质子归属和重质油结构的假设，推导出计算这3种重质油的氢碳原子摩尔比计算式；结果表明，氢碳原子摩尔比的计算值与实测值非常接近，平均误差仅为3．1％。     

第十一届全国青年催化会议闭幕

第十一届全国青年催化会议2007年8月19-23日在中国石油大学青岛校区召开.本届大会由中国化学会催化委员会主办,中国石油大学和重质油国家重点实验室承办,中国石油石化研究院大庆研究中心、中国石化洛阳石化工程公司研究院和中     

扎赉特旗油砂在氮气气氛下的热解制油研究

油砂是一种含有沥青或其他重质石油的沉积岩,主要用于提取油砂沥青,以生产合成原油。中国拥有相当数量的油砂资源,目前还未开采,仅处于初步研究阶段。加拿大在20世纪初期就展开了油砂的开采及制油研究工作,并于20世纪70年代由加拿大合成油公司实现了工业化生产。油砂生产的沥青和合成油已占其石油总产量的1／4以上。     

重质油和焦油的族组成分析

本文采用高效液相色谱、气相色谱、过滤一称重联合分析法对含有溶剂的焦油、重质油的烃族组成进行了分析。给出样品的烷烃、芳烃、非烃和沥青质四大烃族组成，还给出了样品芳烃分布。     

第十一届全国青年催化会议闭幕

第十一届全国青年催化会议8月19~23日在中国石油大学青岛校区召开。本届大会由中国化学会催化委员会主办,中国石油大学和重质油国家重点实验室承办,中国石油石化研究院大庆研究中心、中国石化洛阳石化工程公司研究院和中国石化齐鲁石化研究院协办。本届会议的主题是:“能源挑战与催化机遇”。从1993年开始,我国成为石油净进口国,2004年中国取代日本成为仅次于美国的世界第二大石油消费国,到2006年,我国石油净进口量达到1.6亿吨,占当年我国石油消费量的35%左右。目前,中国已经成为世界石油需求增长的引擎。据国际能源署预测,中国石油需求增长…     

薄层色谱-火焰离子检测技术在重质油族组成分析中的应用

报道了ＴＬＣ－ＦＩＤ技术在重质油族组成分析中的应用。在本文提供的方法下,可对重质油中族组成（饱和烃,芳香烃写,胶质等）进行有效分离和检测。方法的重复性优于经典柱色谱。该技术居有快速,准确,样品及溶剂用量少等特点。在给定试验条件下,原油的种类和实际点样量不影响ＦＩＤ的响应值。     

应用TLC/FID分析重质油的族组成

〕本工作建立了应用薄层色谱氢焰扫描分析超临界抽提重质油族组成的方法,样品从分离到检定仅需一小时,并且可同时进行十个样品的分析。定量线性关系良好,准确度在薄层色谱允许误差范围之内。