具有中心功能基的网状聚合物冠醚Ⅱ．具有硫醚侧基的网状聚合物冠醚及其铂配合物的合成

通过β－乙硫乙基环氧丙基醚与一缩二乙二醇双环氧丙基醚开环共聚，合成了网状结构单元中具有硫醚侧基的网状聚合物冠醚，或交联大环聚醚。这类聚合物与铂金属形成的配合物，是烯烃与三乙氧基硅烷硅氢加成反应的高活性催化剂。     

网状聚合物冠醚的合成与性能——Ⅲ.乙二醇和一缩二乙二醇双环氧丙基醚与烷基环硫丙基醚的共聚

用乙二醇和一缩二乙二醇双环氧丙基醚与甲基、戊基和芐基环硫丙基醚二元共聚的方法,制备了六个新型的网状硫杂聚合物冠醚。用红外光谱、元素分析、差热分析、扫描电镜和电子探针等实验方法对其结构进行了研究。结果表明,这类聚合物冠醚对钠、钾离子有很强的络合能力,并有良好的相转移催化活性。     

冠醚聚合物的研究 Ⅱ.以聚硫醚为主链的硫杂冠醚聚合物的合成及其络合性能

本文报道了一种合成硫杂冠醚聚合物的新方法。以聚(2′-氯乙基-2,3-环硫丙基醚)为预聚物与二巯基化合物通过大分子反应直接环化,一步法合成了四种以聚硫醚为主链的新型硫杂冠醚聚合物(PD1-PD4)。并测定了它们对Ag~+、Au~(3+)、Pd~(2+)、Pt~(4+)、Cu~(2+)、Hg~(2+)、Zn~(2+)、Cd~(2+)、Pb~(2+)、Mg~(2+)、K~+、Ns~+等金属离子的络合性能。结果表明:它们除不络合K~+、Na~+、Mg~(2+)、Pb~(2+)外,对其它八种离子有不同程度的络合,其中对Ag~+、Au~(3+)、Pd~(2+)等贵金属离子的络合容量较高。     

冠醚聚合物的合成及性能

本文主要总结了冠醚聚合物的合成方法，并对冠醚聚合物的离子吸附性能、电化学性能等方面作了综述。     

具有中心功能基的网状聚合物冠醚：II.具有硫醚侧基的网状聚…

通过β－乙硫乙基环氧丙基醚与一缩二乙二醇双环氧丙基醚开环共聚，合成了网状结构单元中具有硫醚侧基的网状聚合物冠醚，或交联大环聚醚。这类聚合物与铂金属形成的配合物，是烯烃与三乙氧基硅烷硅氢加成反应的高活性催化剂。     

2,6-二羟甲基酚类与苯并冠醚缩聚合成酚醛型冠醚聚合物

由2.6-二羟甲基酚(对位分别有甲基、甲氧基、氯原子取代)与单苯并冠醚和二苯并冠醚在强酸催化下缩聚。合成九种新酚醛型冠醚聚合物,并对合成条件,聚合物溶胀性、热稳定性、结合性能和富集分离效率进行了研究,所合成冠醚聚合物动态富集容量为0.15～0.2mmol/g,可用于多种金属离子的吸附分离。     

冠醚聚合物的研究 Ⅱ.以聚硫醚为主链的硫杂冠醚聚合物的合成及其络合性能

 本文报道了一种合成硫杂冠醚聚合物的新方法。以聚(2′-氯乙基-2,3-环硫丙基醚)为预聚物与二巯基化合物通过大分子反应直接环化,一步法合成了四种以聚硫醚为主链的新型硫杂冠醚聚合物(PD1-PD4)。并测定了它们对Ag⁺、Au³⁺)、Pd²⁺、Pt⁴⁺、Cu²⁺、Hg²⁺、Zn²⁺、Cd²⁺、Pb²⁺、Mg²⁺、K⁺、Ns⁺等金属离子的络合性能。结果表明:它们除不络合K⁺、Na⁺、Mg²⁺、Pb²⁺外,对其它八种离子有不同程度的络合,其中对Ag⁺、Au³⁺、Pd²⁺等贵金属离子的络合容量较高。     

基于冠醚和柱芳烃主客体识别的超分子聚合物材料

超分子聚合物材料是高分子科学、超分子化学和材料科学3个学科相结合的产物.通过精妙的设计,我们不仅可以赋予它传统高分子材料所拥有的光学、电学以及力学等性能,同时还可以使其具有超分子材料的动态可逆性和刺激响应性.已用于构筑超分子聚合物材料的主客体识别体系有很多,从识别体系中的主体来说,包括基于冠醚、环糊精、杯芳烃、葫芦脲、柱芳烃等大环的主客体体系.其中,冠醚作为第一代大环主体,它的模板合成直接开辟了超分子化学这一领域,而柱芳烃是最近发展起来的一类新的大环主体,它具有刚性的骨架,并且制备简单,容易功能化,同样也受到超分子化学家们的广泛关注.本文着重综述了我们课题组基于冠醚和柱芳烃主客体识别所构筑的超分子聚合物材料.在这些材料的制备中,我们利用了主客体识别的刺激响应性、可逆性和选择性,来实现对这类材料的组装结构以及功能的精确调控.     

EDTA冠醚衍生物(Ⅴ)——EDTA-二氨基二苯并冠醚缩聚物的合成及其对金属离子吸附行为初探

在环上含多羧基的冠状聚合物能吸附海水中铀。我们继前文合成了一类在主链上含多个羧甲基的聚酰胺酸3_(a-c)。为了考查冠醚环和羧基对聚合物吸附金属离子的影响,还制备了无冠醚环的3_d,以及3_(a-d)的无羧基衍生物聚酰亚胺4_(a-d)作对照物。其合成路线如下:     

聚合物假冠醚研究(IV) 酚醛型双氮杂假冠醚聚合物的吸附特性

研究了以双氮杂假冠醚环为主体功能基的酚醛型聚合物对金属离子的吸附性能．结果表明，聚合物对K ，Hg2 ，Na ，Cd2 ，Pb2 和Cu2 离子具有良好的吸附性能，其吸附容量分别达1．79mmol／g-r，1．38mmol／g-r，0．89mmol／g-r，0．68mmol／g-r，0．63mmol／g-r和0．57mmol／g-r，对K 和Hg2 离子具有良好的吸附选择性．通过FTIR光谱法对吸附机理作了初步探讨．     

聚合物假冠醚研究 (II)新型聚合物的合成、吸附特性与绿色应用

合成了两种假冠醚型聚合物。研究了聚合物对金属离子的静态吸附性能。结果表明,聚合物对Ag+,Pb2+,Hg2+ 表现出良好的吸附特性,且聚合物B的吸附能力优于聚合物A。吸附实验表明,除冠醚氧原子参与配位外,-CH2OH的氧原子亦参与了配位。聚合物B对Ag+的吸附过程中存在着明显的氧化还原现象,Ag+ 被还原为Ago,而聚合物分子中的 -CH2OH被氧化成为 -COOH。已初步将研究成果应用于本化学实验室的绿色化建设中。     

聚合物假冠醚研究(Ⅱ) 新型聚合物的合成、吸附特性与绿色应用

合成了两种假冠醚型聚合物.研究了聚合物对金属离子的静态吸附性能.结果表明,聚合物对Ag+,Pb2+,Hg2+ 表现出良好的吸附特性,且聚合物B的吸附能力优于聚合物A.吸附实验表明,除冠醚氧原子参与配位外,-CH2OH的氧原子亦参与了配位.聚合物B对Ag+的吸附过程中存在着明显的氧化还原现象,Ag+ 被还原为Ago,而聚合物分子中的 -CH2OH被氧化成为 -COOH.已初步将研究成果应用于本化学实验室的绿色化建设中.     

一种假冠醚聚合物POCE的合成与性能

吸附;红外光谱;一种假冠醚聚合物POCE的合成与性能     

冠醚菁染料的研究 Ⅵ.含苯并咪唑环的冠醚菁染料的合成

关于冠醚硫碳菁染料的合成及其光谱增感作用的研究已有报道.这类含冠醚结构因子的新型菁染料被证明具有良好的增感性能和稳定性. 为了进一步研究冠醚结构对菁染料感光性能和理化性能的影响,合成了含苯并咪唑环的冠醚咪碳菁染料以及与菁有关的冠醚苯乙烯型染料. 新染料1—7的结构得到质谱、核磁共振谱、红外和紫外光谱的证实.染料中间体季铵盐8的合成已在前文报道.     

氮杂冠醚研究(Ⅵ)——含中心功能基氮杂冠醚的合成

含中心功能基的冠醚化合物及其对金属离子的络合行为,已有较多的报导。Cram等报导,在含芳环的冠醚中,苯环的1,3位有二个亚甲基单元占据时,处于2位上的甲氧基、羟基、硝基、卤素等带孤对电子的中心功能基,可以用来调节冠醚环的空腔大小,致使其对金属离子的络合选择性有所改变。由于氧杂冠醚对碱金属和碱土金属离子具有较好的络合作用,而对过渡金属和重金属离子等的络合行为则不甚满意。因此,以氮、硫等杂原子代替冠醚环中的氧原子时,会对过渡金属和重金属离子产生明显的络合效果。     

冠醚化合物对乳剂的增感作用

研究了冠醚化合物对AgBr八面体乳剂的增感作用。结果表明:孔穴直径与Ag⁺直径相匹配的1,7,10,16-四氧-4,13-二硫杂环十八烷对AgBr乳剂具有很强的增感作用,然而1,7,10,16-四氧-4,13-二氮杂环十八烷及1,4,7,10,13,16-六氧环十八烷对AgBr乳剂无增感效果。因此冠醚化合物对乳剂的增感作用与其环上所含杂原子的种类有关。由于7,8-苯并-1.5-二硫杂环壬烷(BDT)、13,14-苯并-1,4,8,11-四硫杂环十四烷(TTX)和1,4,8,11-四硫杂环十四烷(TTP)的孔穴直径远小于Ag⁺的直径,当单独加入乳剂时,无增感作用。但是,在乳液中加入TTX或TTP的同时,加入一定量的金盐,随TTX或TTP加入量的增加,成熟时间的延长,其对乳剂的增感作用与常规的硫增感变化趋势相同,增感的同时,灰雾也增大。不论加合与否,BDT对乳剂无增感效果,冠醚化合物对乳剂的增感作用与冠醚孔穴大小也有密切关系,由于冠醚的加入,均使AgBr乳剂的离子电导值降低。     

新型假冠醚聚合物的合成与对金属离子的吸附特性

新型假冠醚聚合物的合成与对金属离子的吸附特性     

羧酸冠醚的合成

羧酸冠醚的合成吴琳，王志林，卞清，张进琪，朱春生（南京大学化学系南京２１００９３）曹建国（盐城师专化学系）关键词冠醚，离子迁移羧酸冠醚环上的羧基，对冠醚环的选择输送金属离子起着协同的作用。近十余年来，将羧酸冠醚选择萃取金属离子的能力应用于金属离子的液...     

冠醚化合物的合成——ⅩⅣ.二茂铁硫冠醚的合成及其银离子选择电极的研究

本文合成了两种类型6个二茂铁硫冠醚1—6,其中4—6是一类新型缩醛硫冠醚。将冠醚2—6作为传感活性物质研制成PVC膜银离子选择电报,其中以用冠醚4的电极性能最佳,对一价和二价干扰离子的选择性,远优于文献[1]结果。     

二氧化硅固载硫、氮杂冠醚铂配合物的合成及其催化烯烃硅氢化性能

二(β-氯乙基)烯丙胺与3,6-二氧杂辛-1,8-二硫醇在乙醇钠存在下关环缩合,得到具有烯基侧链的1,7-二硫杂-10,13-二氧杂-4-氮杂-4-烯丙基环十五烷.后者通过硅氢加成、二氧化硅固载.再与氯亚铂酸钾反应,合成了一种新型有机硅聚合物负载硫、氮杂冠醚及其铂配合物.该配合物对于烯烃硅氢加成反应具有良好的催化性能.