中国离子交换与吸附科学技术文摘(1987)

《高等学校化学学报》1987,8(10),946本文用氰尿酰氯为后交联剂,通过Friedel-Crafts反应使低交联聚苯乙烯发生后交联,形成大孔树脂。详细研究了反应条件对树脂孔结构的影响,所得树脂的比表面积可达500m~3/g以上,孔容在0.3-0.5ml/g之间,骨架密度可达到1.3g     

低交联聚苯乙烯后交联的研究(Ⅰ)

本文用氰尿酰氯为后交联剂,通过Friedel-Crafts反应使低交联聚苯乙烯发生后交联,形成大孔树脂。详细研究了反应条件对树脂孔结构的影响,所得树脂的比表面积可达500m²/g以上,孔容在0.3-0.5ml/g之间,骨架密度可达到1.3g/ml以上。树脂在不同的溶剂中有几乎相同的溶胀度。     

3-N-乙酰基-2-取代芳基-5-[5''-甲基-异噁唑-3'']-Δ3-1,3,4－噁唑啉类化合物的合成

保护氨基的壳聚糖微球经环氧氯丙烷交联得到不溶于酸的吸附剂，与氯乙酸在碱性条件下反应，合成了羧甲基壳聚糖树脂，并用FT-IR对树脂进行了表征。其吸附Pb^2 的实验结果表明，在1h内有最快的吸附速率，吸附受pH值影响。在pH=5时，对Pb^2 的吸附量为1．12mmol／g，比壳聚糖树脂提高了70％。     

二甲胺修饰戊二醛交联壳聚糖树脂的制备及性能

研究了在均匀水相介质条件下，采用戊二醛稀溶液制备交联壳聚糖树脂的方法，并以三聚氯氰为活化剂，合成了二甲胺修饰戊二醛交联壳聚糖树脂．研究了该树脂的红外光谱及吸附性能．该树脂对铜(Ⅱ)和牛血清白蛋白(BSA)的吸附容量分别为42mg／g(干)和940mg／g(干)，其吸附行为均符合Freundlich等温吸附模型．该树脂制备工艺简单，机械强度较好，可作为金属离子或蛋白质分离纯化的吸附剂和色谱填料．     

低交联聚乙烯后交联的研究(Ⅱ)

本文用四氯化碳为后交联剂,通过Friedel—Crafts反应使低交联聚苯乙烯发生后交联,形成大孔树脂。用正交试验法考查了反应时间,反应温度,后交联剂用量,催化剂用量和溶剂组成对树脂孔结构的影响。后交联得到的树脂的比表面积和孔容分别可达到484m~2/g和0.42ml/g。     

聚（对乙烯基苄基脲）大孔吸附树脂对银杏叶黄酮的吸附性能

通过静态吸附平衡和动态柱吸附试验,研究了自制大孔交联聚（对乙烯基苄基脲）树脂（简称PMVBU树脂）对银杏叶黄酮的吸附性能．结果表明,在pH=5．00时,该树脂对银杏叶黄酮有较好的吸附性能;PMVBU树脂对黄酮的吸附等温线符合Langmuir吸附等温方程,相关系数R^2〉0．99．308K时,PMVBU干树脂对黄酮的静态饱和吸附量达293．3mg／g．298K时,干树脂的动态吸附穿透容量为180mg／g．用75％的乙醇溶液对吸附在PMVBU树脂上的黄酮可进行有效洗脱．银杏叶提取液经过该树脂吸附柱吸附纯化后,黄酮纯度提高了18．6％,且树脂具有良好的重复使用性．     

谷氨酸脱羧酶在新型羧甲基化交联烯丙基葡聚糖凝胶树脂上的固定化

本文首次用合成的羧甲基化的以N，N’-甲叉双丙烯酰胺交联的烯丙基葡聚糖（简称CM—CADB）凝胶生化树脂为新型载体，研究了谷氨酸脱羧酸在CM—CADB树脂上的固定化与环境的依赖关系。确定了酶固定化最佳条件：缓冲体系为pH4．4，0．10mol／L磷酸氢二钠-0．05mol／L柠檬酸，载体为交联度35％，交换容量3．0meq／g的CM－CADB凝胶树脂，吸附平衡时间4h以上，酶用量为30．0mg／gdryresin，固定化环境温度控制在40℃。从理论上分析了上述结果。     

超高交联树脂的超声辅助磺化

制备BET比表面积为1019.08m~2/g、微孔面积为844.44m~2/g的超高交联树脂(简记为H-06),研究H-06超高交联树脂的超声辅助磺化。以负载的磺酸基团为评价指标,H-06超高交联树脂超声辅助磺化的最优条件为:二甲亚砜为溶胀剂、反应温度为80℃、超声功率为180W、硫酸浓度为92.5%、树脂与硫酸用量比为1:5、超声时间为1.5h。最优条件下超声辅助磺化树脂(简记为GQ-07)磺酸基团负载量为1.75mmol/g、BET比表面积为553.69m~2/g、微孔面积为483.48m~2/g。非超声辅助磺化树脂(简记为H-07)磺酸基团负载量为0.75mmol/g、BET比表面积为589.91m~2/g、微孔面积为514.34m~2/g。4种超高交联树脂对2-氨基酚的吸附量顺序为GQ-07H-07H-06H103。     

超高交联树脂的氯代烷烃后交联法制备及对咖啡因的吸附研究

以三氯甲烷为外交联剂,以AlCl3为催化剂,经Friedel-Crafts后交联反应将大孔低交联聚苯乙烯（PS）后交联,制备得到超高交联聚苯乙烯树脂HCPS-C₁,树脂的BET比表面积从PS的19.5m²/g提高到HCPS-C₁的522m²/g;再以1,2-二氯乙烷为外交联剂,以FeCl₃为催化剂,将HCPS-C₁后交联,制备得到了比表面积高达791m²/g的超高交联聚苯乙烯树脂HCPS-C₁-C₂。测定了HCPS-C₁和HCPS-C₁-C₂对咖啡因的吸附性能,并与商用树脂XAD4及氯甲基化聚苯乙烯后交联树脂HCPS-CM进行对比,结果表明,HCPS-C₁有着接近于XAD4对咖啡因的吸附量,而HCPS-C₁-C₂对咖啡因的吸附量远高于XAD4,且略高于HCPS-...     

聚苯硫醚热交联特性研究进展

聚苯硫醚是一种具有典型交联特性的半结晶型热塑性聚合物,在不同气氛条件下进行热处理会发生不同程度的热交联、链增长、氧化交联和氧化反应,热处理后的PPS树脂分子量增加,热稳定性提高,结晶性能也会发生变化。主要围绕PPS树脂热交联处理的机理研究及其在工程上的应用,重点阐述了不同热处理条件对PPS树脂性能的影响及其与工程应用的结合。对PPS树脂后处理过程中存在的问题进行总结,提出了将热交联处理和增韧结合起来同步完成的研究思路。     

INVESTIGATION OF THE FRIEDEL-CRAFTS REACTION OF THE CHLOROMETHYLATED COPOLYMER OF STYRENE-DIVINYLBENZENE

In the presence of Friedel-Crafts catalyst, the chloromethylated copolymer of styrene-divinylben-zene may react with each other and cross-link by itself Thus a new type of polymeric adsorbent wasobtained, and its structure was identified by its physical properties and infrared spectra. The Friedel-Crafts reaction is manifestly affected by the nature of the solvent, the kind and amount of catalystused, reaction temperature and reaction time, etc. The porous structure and physical properties of the adsorbent prepared have been investigatedsystematically. The adsorbent has high specific surface area (1000--1300m~2/g), porosity, narrowpore distribution,high skeleton density and good mechanical properties.     

交联聚苯乙烯树脂固载甲酰基的微波辅助还原

在微波照射的相转移催化(MI-PTC)条件下,3种甲酰基功能化的交联聚苯乙烯树脂——对甲酰基苯氧基甲基树脂、对甲酰基-2-甲氧基苯氧基甲基树脂和对甲酰基-3-甲氧基苯氧基甲基树脂固载的甲酰基被NaBH4还原,得到相应的3种苄羟基功能化的树脂——Wang树脂、Sasrin树脂和新型的对苄羟基-3-甲氧基苯氧基甲基树脂.考察了溶剂、相转移催化剂等因素对反应的影响,优化的反应介质为THF/H2O混合溶剂,相转移催化剂为苄基三羟乙基氯化铵(BTHAC).然而,在传统加热和微波辐射条件下,最有效混合溶剂的配比有所不同.在水浴加热条件下,最有效的反应溶剂为12 mL THF+3 mL H2O;而在微波加热的条件下,最有效的反应溶剂却是3 mL THF+12 mL H2O.在优化的溶剂、催化剂条件下,微波功率为60 W时,高分子固载的甲酰基30 min之内几乎被定量地还原成羟基.与传统加热方式比较,MI-PTC还原聚苯乙烯固载甲酰基可以大大缩短反应时间,提高反应效率,是一种进行高分子化合物官能团转化的良好方法.     

氯甲基化苯乙烯-二乙烯苯共聚体傅氏交联反应的研究

氯甲基化苯乙烯-二乙烯苯共聚体在傅氏催化剂的存在下可以发生自身的傅氏交联反应从而制得一类新型吸附树脂,它们的物理化学性质和红外光谱分析证实了这类吸附树脂的结构。溶剂的性质,催化剂的种类和用量、反应温度和时间都对反应有明显的影响。这类吸附树脂具有比表面积高(1000—1300m~2/g)、孔度较大、孔分布较窄、比重大和机械强度高等特点。     

Hβ分子筛催化的甲苯与乙酸酐(AA)酰化反应研究

以Hβ分子筛为催化剂，对甲苯与乙酸酐(AA)的酰化反应进行了研究。通过研究反应温度、压力、甲苯与乙酸酐(AA)摩尔比、催化剂用量、以及溶剂的种类和用量等因素对反应转化率和选择性的影响，确定了较优的反应条件。结果表明，Hβ分子筛对甲苯与乙酸酐(AA)酰化反应具有较好的催化活性和选择性，适宜的反应条件为：温度130 ℃、甲苯/乙酸酐(AA)摩尔比20、催化剂/乙酸酐(AA)重量比0.8，极性溶剂如硝基苯等对酰化反应有一定的促进作用，但选择性有所下将，而非极性溶剂如二氧化碳可部分抑制催化剂的失活。     

AN EXAMPLE OF HOW PHOTOPHYSICAL PROPERTIES CAN INFLUENCE THE MAGNITUDE OF SOLVENT ISOTOPE EFFECTS UPON PHOTO-OXIDATION REACTIONS

Abstract Substantial isotope effects have been observed for the dye sensitised photo-oxidation of 1,3-diphenyl-2-pyrazoline in both polar and non polar solvents, implicating singlet oxygen as a reactive intermediate. By way of contrast, a solvent isotope effect upon the direct photo-oxidation of the pyrazoline was only observed when a protic solvent (methanol) was used. It was found that the photophysical properties (e.g. quantum yields and fluorescence lifetimes) of pyrazolines are sensitive to the isotopic composition of protic solvents but not aprotic solvents. The solvent isotope effect observed for the direct photo-oxidation reaction in methanol may not therefore be a true indication of the participation of singlet oxygen. Since this reaction may not be singlet oxygen mediated, an alternative mechanism is proposed.     

从聚合物分子量及聚合动力学参数计算链转移常数

在研究自由基聚合反应动力学时,将单体浓度、引发剂浓度和溶剂浓度之间的摩尔比相对固定,并使之同步改变,由此获得一系列的R_p值。从时间—聚合转化率关系各直线部分截取转化率低于0.10质量分数、相对偏差小于±0.010质量分数的聚合物,测定它们的数均相对分子质量,于是关系式: 1/ _n=R_t/R_p+∑R_(tr)/R_p被简化为1/ =R_t/R_p+K链终止方式可从附表中判定。从1/ =k_1/K_p~2·R_p/c~2(M)+K(双基终止),1/ =k'_1/K_p·1/c(M)+K(单基终止)、或1/ =1/2·fk_dk_(prt)/(K_1·K_2)·c(I)/c~2(M)+K(初级自由基终止)计算出k_t/k_p~2·k_1'/k_p或1/2·fk_dk_(prt)/(k_1·k_p)值,并在各给定的实验条件下得C_1、C_s和C_M值。本文详细地阐述了1/ =K和1/ ≠K条件下计箅C_I、C_s和C_M值的实例。并由此佔价链转移反应机理。     

STUDY ON THE MODIFICATION OF ULTRASTABLE Y-TYPE ZEOLITES WITH H_2C_4H_4O_6 IN UNBUFFERED SYSTEM Ⅱ.PREPARATION AND CHARACTERIZATION

探索了非缓冲条件下，用酒石酸对超稳Ｙ型分子筛进一步脱铝改性的可能性。系统地考察了反应时间、反应温度、酒石酸溶液加入量、溶剂加入量、滴加速度及溶液ｐＨ值对处理过程的影响，并对改性后的分子筛样品采用Ｘ射线衍射测试、差热分析等手段进行了结构与性能的表征。结果表明，所用的分子筛脱铝方法在合适的处理条件下能制备出硅铝比达１２左右的超稳Ｙ型分子筛。改性后的超稳Ｙ型分子筛的晶体结构热稳定性随着骨架硅铝比的提高而增加。     

PRODUCTS AND RELATIVE REACTION RATES OF THE OXIDATION OF TOCOPHEROLS WITH SINGLET MOLECULAR OXYGEN

Abstract— The relative reactivity of singlet molecular oxygen, 0₂(¹Δ_g), α-,β-,Γ-and δ with -tocopherol (vitamin E) was investigated using microwave discharge generation as a uniquely clean source of singlet oxygen and using a hydrocarbon solvent to approximate the membrane environment. The relative efficiencies of the tocopherols for O₂(¹Δg) were found to decrease in the order: D-α-tocopherol > D-β-tocopheroI > D–Γ-tocopherol > D-δ-tocopherol. The reaction products in all cases were found to be mixtures of quinone and quinone epoxides apparently resulting from decomposition of the primary product, the hydroperoxydienone.     

苯胺氧化羰基化研究(英文)

以Ｐｄ／Ｃ为催化剂,以ＮａＩ为助催剂,以无水乙醇为溶剂,进行了苯胺氧化羰基化反应。研究了苯胺氧化羰基化的最佳工艺条件,解释了碘化钠在本反应中所起的助催作用。在１７０℃,反应两小时后,Ｐｄ／Ｃ显示了高活性（９７.４９％）和高选择性（８５．２６％）。最后,提出了苯胺氧化羰基化反应的机理。     

异戊二烯和四氟乙烯-丙烯共聚物的光化学接枝反应

在紫外光作用下,二苯甲酮、蒽醌和安息香能通过夺氢反应使异戊二烯在四氟乙烯-丙烯共聚物中接枝,接枝反应按三重态自由基引发机理进行,接枝率随光照时间的增长而增加,但不会超过40%。和异戊二烯的自由基聚合反应不一样,接枝物中聚异戊二烯接枝链的微结构以3,4-和1,2-聚合为主,而前者以1,4-聚合为主。Ce⁺⁴及Fe⁺²-H₂O₂等氧化还原体系对该接枝反应不产生作用.极性溶剂四氢呋喃的加入,对接枝链微结构的影响很小。