Nachweis von Halogen-nitrobenzolen

Zusammenfassung Halogen-dinitro und -mononitrobenzole geben in alkoholischer Lauge mit nukleophilen Reagenten Farbreaktionen. Mit Hydroxylionen bzw. Pyridin, Chinolin, Dioxan, Hydroxylamin und Hydrazin entstehen Säure-Base-Indikatoren. Am schnellsten verläuft die Reaktion mit 2,4-Dinitrofluorbenzol, weniger rasch mit der entsprechenden Chlorverbindung. p-Nitrochlorbenzol reagiert entweder gar nicht oder nur sehr schwach. Auf dieser Grundlage kann man sowohl Halogen-dinitrobenzole von Halogen-mononitrobenzolen unterscheiden als auch kleine Mengen Halogen-dinitrobenzol neben Halogen-mononitrobenzol nachweisen.

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Summary Color reactions are given in alcoholic caustic alkali solutions with nucleophilic reagents by halogen dinitro and halogen mononitrobenzenes. Acid-base indicators result with hydroxyl ions or with pyridine, quinoline, dioxane, hydroxylamine, hydrazine. The reaction with 2,4-dinitrofluorobenzene proceeds most quickly, less rapidly with the corresponding chlorine derivative. p-Nitro-chlorobenzene does not react at all or to a very slight extent. These findings constitute the basis of a differentiation of halogendinitrobenzenes from halogenmononitrobenzenes, and small amounts of halogendinitro benzene can be detected in this way in the presence of halogenmononitrobenzene.

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Résumé Les halogéno, dinitro et mononitrobenzénes donnent des réactions colorées avec les réactifs nucléophiles en lessive alcoolique. Avec les ions hydroxyles ou avec la pyridine, la quinoléine, le dioxane, l'hydroxylamine et l'hydrazine, des indicateurs acides-bases prennent naissance. La réaction avec le dinitro-2,4 flourobenzène est la plus rapide, elle est moins rapide avec le composé chloré correspondant. Le p-nitrochlorobenzène ne réagit pas du tout ou très faiblement. On peut en s'appuyant sur ce fait, aussi bien distinguer les dinitrohalogénobenzènes des mononitrohalogénobenzènes, que rechercher de petites quantités de dinitrohalogénobenzènes en présence de mononitrohalogénobenzènes.

     

Bestimmung des Palladiums als Pyridinrhodanid und Pyridindichromat

Zusammenfassung Eine gewichtsanalytische Schnellbestimmung von Pd²⁺ mit Pyridinrhodanid und Pyridindichromat wird beschrieben. Dauer der Bestimmung etwa 30 Minuten. Versuche zur Fällbarkeit verschiedener Metalle mit Pyridin bzw. zwei Pyridinderivaten und verschiedenen Anionen führen zum Teil zu quantitativen Abscheidungen.

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Summary A rapid gravimetric determination of Pd²⁺ by means of pyridine thiocyanate and pyridine dichromate is described. The determination requires about 30 minutes. Trials of the precipitability of various metals with pyridine and two pyridine derivatives respectively, and various anions led in part to quantitative precipitations.

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Résumé On décrit un dosage pondéral rapide de Pd²⁺ par le thiocyanate et le bichromate de pyridinium. Le dosage demande environ 30 minutes. Les expériences sur la précipitabilité de divers métaux et anions par la pyridine et par deux dérivés de la pyridine conduisent en partie à des séparations quantitatives.

     

Mikronachweis von 8-Oxychinolin und dessen Derivaten

Zusammenfassung Tonerde, Magnesiumoxyd usw. werden bei Kontakt mit Lösungen von 8-Oxychinolin (Oxin) und dessen Derivaten zur gelbgrünen bis blauweißen Fluoreszenz gebracht, die im UV-Licht erkennbar ist. Die Fluoreszenzreaktionen beruhen auf der Bildung von Innerkomplexsalzen bzw. auf chemischer Adsorption von Oxin und dessen Derivaten. Oxin kann aus der Gasphase chemisch adsorbiert werden. Diese Fluoreszenzreaktionen ermöglichen Mikronachweise für Oxin und farblose Derivate des Oxins.

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Summary On contact with 8-hydroxyquinoline (oxine) and its derivatives, alumina, magnesium oxide etc., are brought to yellow-green to blue-white fluorescence, which appears in UV light. The fluorescence reactions are due to the formation of inner complex salts or to the chemical adsorption of oxine and its derivatives from the gas phase. These fluorescence reactions permit the micro detection of oxine and its colorless derivatives.

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Résumé L'alumine, la magnésie, etc, par contact avec des solutions d'oxine et de ses dérivés produisent une fluorescence allant du jaune vert au bleuté, décelable en lumière ultraviolette. Les réactions de fluorescence reposent sur la formation de complexes internes ou bien sur une adsorption chimique de l'oxine et de ses dérivés. L'oxine peut être adsorbée chimiquement à partir de la phase gazeuse. Ces réactions de fluorescence permettent des microrecherches pour l'oxine et ses dérivés incolorés.

     

Sur une nouvelle réaction colorée du cuivre et de l'urobiline

Résumé L'urobiline permet de déceler et même de doser colorimétriquement de très petites quantités de cuivre dissoutes dans l'eau, même en présence de métaux étrangers. La coloration est rose autour de la teneur du millionième et déjà purpurine à la teneur du centmillième. La réaction est des plus sensibles car elle se produit encore lorsqu'il n'y a qu'un dix millième de milligramme du métal dans un centimètre cube de solution. Inversement, les sels de cuivre peuvent servir comme réactif de l'urobiline.

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Summary With the help of urobilin it is possible to detect and to determine, by a colorimetric method, very small amounts of copper in aqueous solution, in the presence of other metals. The reaction-colour is pink at a dilution of 1:1 000 000 and turns to purple at a dilution of 1:100 000. The reaction being very sensitive it is possible to detect 0,0001 mg of copper in 1 ccm of the solution tested. On the other hand, copper salts can be used for the detection of urobilin.

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Zusammenfassung Mit Urobilin lassen sich sehr kleine Mengen von Kupfer in Wasser gelöst nachweisen und kolorimetrisch bestimmen, und zwar auch bei Anwesenheit anderer Metalle. Die Reaktionsfärbung ist rosa bei einer Verdünnung von etwa 1:1 000 000 und schon purpurfarbig bei einer Verdünnung von 1:100 000. Die Reaktion zeichnet sich durch hohe Empfindlichkeit aus, denn noch in 1 ccm einer Lösung von 0,0001 mg des Metalles ist sie positiv. Umgekehrt können Kupfersalze als Reagens für Urobilin dienen.

     

Die Kleinplattenmethode in der Dünnschichtchromatographie

Zusammenfassung In Fortsetzung unserer Arbeiten über Dünnschichtchromatographie der Zucker auf Mischschichten wurde die Abhängigkeit der Steighöhe von der Zeit untersucht. Es ergab sich, daß eine minimale Laufhöhe von 6 cm bei einer Laufzeit von 6 bis 10 Minuten genügt, um noch brauchbare Trennungen zu erzielen. Eine Kleinplattenmethode für minimalste Substanzmengen wurde entwickelt. Diese Methodik ist gut geeignet zur Überprüfung von Reaktionen mit kleinsten Mengen und zur Untersuchung von Säften lebender Pflanzen.

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Summary In continuation of the authors studies of thin layer chromatography of sugar on mixed layers, a study was made of the relation between the height of ascent and time. It was found that a minimal ascent of 6 cm with a running time of 6 to 10 minutes is sufficient to obtain separations that are still usable. A small plate method was devised for the minimum amounts and for the investigation of the juices of living plants.

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Résumé A la suite de nos travaux sur la Chromatographie en couche mince des sucres en mélanges, nous avons étudié la dépendance du déplacement par rapport au temps. Nous avons trouvé qu'un déplacement minimal de 6 cm dans un temps de 6 à 10 minutes suffisait pour obtenir des séparations encore utilisables. Nous avons mis au point une méthode sur de petites surfaces pour des quantités de substance extrêmement faibles. Cette méthode convient pour le contrôle des réactions s'effectuant sur de très faibles quantités et pour l'étude des sucs des plantes vivantes.

     

The Microchemistry of the platinum metals

Summary A method is outlined for the separation and determination of small amounts of osmium, iridium and platinum. Osmium and platinum are determined colorimetrically, and iridium is determined by titration. The procedure gives reproducible results, and provides a convenient method for the determination of each of the elements.

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Zusammenfassung Eine Methode zur Trennung und Bestimmung kleiner Mengen Osmium, Iridium und Platin wurde beschrieben. Osmium und Platin werden kolorimetrisch bestimmt, Iridium maßanalytisch. Das Verfahren gibt reproduzierbare Ergebnisse und eignet sich zur Bestimmung jedes der genannten Elemente.

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Résumé On recommande une méthode pour la séparation et le dosage de petites quantités d'osmium, d'iridium et de platine. On dose par colorimétrie l'osmium et le platine et par titrage l'iridium. Le procédé donne des résultats reproductibles et fournit une méthode appropriée pour le dosage de chacun des éléments.

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In honour of the 70th birthday ofFritz Feigl.     

Ein neuer empfindlicher Nachweis von Chinonen

Zusammenfassung 1,2-Chinone und 1,4-Benzochinone reagieren mit Diphenylbenzidin in 75%iger Schwefelsäure unter Blaufärbung, was einen Tüpfelnachweis kleiner Mengen Chinon gestattet.

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Summary 1,2-quinones and 1,4-benzoquinone react with diphenylbenzidine in 75% sulfuric acid to yield a blue color. This provides the basis for a spot test for small amounts of the quinones.

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Résumé La quinone-1,2 et la benzoquinone-1,4 réagissent en solution d'acide sulfurique à 75% avec la diphénylbenzidine en donnant une coloration bleue, permettant une identification à la touche de petites quantités de ces substances.

     

Zum mikrochemischen Nachweis des Glycerins

Zusammenfassung Es wird ein einfaches Verfahren zum Nachweis kleiner Mengen Glycerin (Erfassungsgrenze 5) angegeben. Ein Tropfen der Untersuchungsflüssigkeit wird mit Kaliumbisulfat in ein Glasröhrchen gebracht und dieses in einem Metallklotz auf der Heizplatte des Mikroschmelzpunktapparats (nachKofler) erhitzt. Bei ~ 180° bringt man über die Mündung des Röhrchens einen Objektträger, an dessen Unterseite sich einige mit einem kleinen Tropfen etwa 15%iger Essigsäure verriebene p-Nitrophenylhydrazinkriställchen befinden. Das entstandene Akroleinhydrazon wird durch seineeutektische Temperatur mit dem durch Auftropfen einer Aceton-Wasser-Mischung aus dem überschüssigen Reagens gebildeten Acetonhydrazon gekennzeichnet. Es ist so der Nachweis des Glycerins neben kleinen Mengen von Zucker, der doppelten Menge Citronensäure und der zehnfachen Menge Weinsäure möglich. Verwechslungen mit Acetaldehyd abspaltenden Stoffen (Milchsäure, Äpfelsäure) können nicht eintreten, da die eutektische Temperatur des Acetaldehyd-p-Nitrophenylhydrazons mehr als 10° tiefer liegt.

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Résumé (W) On indique un mode opératoire simple pour la détermination de petites quantités de glycérine (limite de perceptibilité 5). On met une goutte du liquide à analyser et du bisulfate de potassium dans un tube de verre et on le chauffe en le mettant dans un bloc métallique sur la plaque chauffante du micro-appareil à point de fusion deKofler. A 180° environ, on dispose au-dessus de l'ouverture du tube de verre un porte-objet; au préalable on a mis à la surface inférieure de celui-ci quelques parcelles de p-nitro-phénylhydrazine déposées par frottement des cristaux en présence d'une petite goutte d'acide acétique à 15% environ. Il se forme l'hydrazone de l'acroléine que l'on peut reconnaître en déterminant la température eutectique de son mélange avec l'hydrazone de l'acétone qui se forme avec l'excès de réactif, en ajoutant une goutte d'acétone aqueuse sur le porte-objet.Ainsi on peut effectuer la recherche de la glycérine à côté de petites quantités de sucre, de la quantité double d'acide citrique et de dix fois la quantité d'acide tartrique. Il ne peut pas y avoir confusion avec les produits dérivant de l'acétaldéhyde (acide lactique, acide malique) parce que la température eutectique de l'acétaldéhyde-p-nitrophénylhydrazone est inférieure de plus de 10°.

     

Zwei neue mikrochemische Nachweise organischer Verbindungen

Zusammenfassung Primäre aromatische Amine geben mit Nitropentacyanoaquoferriat blaue bis grüne Reaktionsprodukte, welche den Nachweis kleiner Mengen von Amin in Form von Tüpfelreaktionen gestatten.m-Dinitroverbindungen liefern mit Kaliumcyanid rote bis violette Reaktionsprodukte (Phenylhydroxylaminderivate), die gegen Säure resistent sind und dadurch die Erkennung von m-Dinitroverbindungen neben anderen Nitrokörpern in Form von Tüpfelreaktionen ermöglichen.

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Summary Primary aromatic amines give, with nitro-pentacyano-aquoferriate, blue or green reaction products which allow to detect small quantities of amines by means of spot tests.m-Dinitro compounds give red or violet reaction products (phenylhydroxylamine derivatives) with potassium cyanide. Those products, being resistent to acid, make it possible to detect, by means of spot tests, m-dinitro compounds in the presence of other nitro substances,

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Résumé Les amines aromatiques primaires donnent avec le nitro-aquoferriate pentacyanique des produits de réaction bleus à verts, qui permettent de décéler des quantités minimes d'amines à l'aide des réactions de taches.Les combinaisons métadinitro donnent avec le cyanure de potassium des produits de réaction rouges à violets (des dérivés de la phénylhydroxylamine), inaltérables en milieu acide et permettant ainsi de reconnaître les combinaisons métadinitro à côté d'autres combinaisons nitro à l'aide de réactions de taches.

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Otto von Fürth zum 70. Geburtstag.     

Beitrag zum Nachweis des Kohlensulfoxyds

Zusammenfassung Es wurde gezeigt, daß Kohlensulfoxyd die Jod-Azid-Reaktion beschleunigt. Diese Tatsache kann zum Nachweis des Gases herangezogen werden. Beim Vorliegen kleiner Mengen führt man eine Anreicherung über Kaliumäthylmonothiocarbonat bzw. Palladium(II)-sulfid durch. Schwefelwasserstoff und Schwefelkohlenstoff geben die gleiche Reaktion und müssen daher entfernt werden bzw. sicher abwesend sein.

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Summary It was shown that carbon sulfoxide hastens the iodine-azide reaction. This fact can be used for the detection of the gas. If small amounts are involved, an accumulation is made via potassium ethyl monothiocarbonate or palladium(II) sulfide. Hydrogen sulfide and carbon disulfide give the same reaction and accordingly must be removed or their absence must be assured.

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Résumé On a montré que l'oxysulfure de carbone accélère la réaction iode-azoture. Ce fait peut être utilisé pour la recherche du gaz. Dans le cas de petites quantités, on procède à un enrichissement sur éthylthiocarbonate de potassium ou sulfure de palladium-II. L'hydrogène sulfuré et le sulfure de carbone donnent la même réaction et doivent être éliminés ou l'on doit s'assurer de leur absence.

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Gewidmet zur 100. Wiederkehr des Geburtstages vonFriedrich Emich.     

Spot test detection of triphenylphosphine (-arsine, -stibine, -bismuthine) and benzoyl peroxide

Summary Triphenylphosphine (and the corresponding arsine, stibine and bismuthine) can sensitively be detected through the formation of a brown polyiodide by the action of iodine vapours. This test fails in a mixture of benzoyl peroxide and small amounts of triphenylphosphine owing to the rapid transformation of the latter into triphenylphosphine oxide. At test for benzoyl peroxide can be based on this behaviour.The procedures for spot tests are described and limits of identification determined.

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Zusammenfassung Triphenylphosphin (desgleichen Arsin, Stibin und Wismuthin) kann nach Einwirkung von Joddampf durch die Bildung von braunem Polyjodid empfindlich nachgewiesen werden. Der Nachweis unterbleibt in einem Gemisch von Benzoylperoxid und kleinen Mengen Triphenylphosphin, da letzteres schnell in Triphenylphosphinoxid übergeführt wird. Darauf läßt sich ein Nachweis von Benzoylperoxid begründen. Die Arbeitsweise für Tüpfelnachweise wird beschrieben und Erfassungsgrenzen angegeben.

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Résumé On peut déceler avec sensibilité la triphénylphosphine (et les arsines, stibines et bismuthines correspondantes) en formant un polyiodure brun par action de vapeurs d'iode. Cet essai ne convient pas dans le cas d'un mélange de peroxyde de benzoyle avec de petites quantités de triphénylphosphine en raison dela transformation rapide de cette dernière en oxyde de triphénylphosphine. Cette réaction peut servir à la recherche du peroxyde de benzoyle. On décrit les procédés d'analyse à la touche et l'on détermine les limites d'identification.

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Dedicated to Prof. Dr.M. Jureek on the occasion of his 60th birthday.     

Glycindithiocarbaminsaures Ammonium als neues Reagens in der anorganischen Analytik

Zusammenfassung Das Ammoniumsalz der Glycindithiocarbaminsäure wurde erstmals dargestellt und die Reaktionen dieser Verbindung mit Kationen bei drei P_H-Werten beschrieben.Die Reaktionen der Elemente Wismut und Kupfer sind für die kolorimetrische und spektrophotometrische Bestimmung dieser Elemente anwendbar. Durch Wahl geeigneter Komplexbildner kann Wismut neben sehr großen Mengen Blei und Kupfer bestimmt werden.Weitere Verwendungsmöglichkeiten dieses Reagens sind gegeben. Darüber wird zu gegebener Zeit berichtet werden.

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Summary The ammonium salt of glycinedithiocarbamic acid has been prepared for the first time and a report is given of the reactions of this compound with cations at three P_H values.The reactions of bismuth and copper are applicable for the colorimetric and spectrophotometric determination of these elements. By means of suitably chosen complexing agents, bismuth can be determined in the presence of large amounts of copper and lead.Addition possibilities for using this reagent are given. A report on these will appear later.

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Résumé On a préparé pour la première fois le sel ammonium de l'acide glycin-edithiocarbaminique et l'on a décrit les réactions de ce composé avec les cations pour trois valeurs de P_H On peut appliquer les réactions des éléments bismuth et cuivre à leur dosage colorimétrique et spectrophotométrique. En choisissant un agent de complexation approprié on peut doser le bismuth à côté de très grandes quantités de plomb et de cuivre.Il y a d'autres possibilités d'applications de ce réactif, dont il sera mentionné en temps utile.

     

Nachweisgrenzen der Flavone mit Tetraphenyl-diboroxyd und langkettigen quartären Ammoniumverbindungen durch die Tüpfelreaktion nach F. Feigl

Zusammenfassung Die Nachweisgrenze in Mikrogramm von 20 Hydroxyderivaten der Phenyl-benzo--pyrone und ihren Glykosiden auf Grund der Farbe der Tüpfel auf Filterpapier im Tages- und UV-Licht, die Änderung der Farbe und Nachweisgrenze durch Tetraphenyl-diboroxyd und durch Tetraphenyl-diboroxyd und langkettige quartäre Ammoniumverbindungen wird mit dem Tüpfeltest bestimmt. Die Flavonderivate zeigen charakteristische Farbreaktionen, die eine Abhängigkeit der entstehenden Farbe von der Stellung und Anzahl der Hydroxylgruppen erkennen lassen und dadurch konstitutionelle Hinweise geben. Einige Flavone zeigen im UV-Licht charakteristische Fluoreszenzen. Durch die beiden Reagenzien lassen sich die Nachweisgrenzen der Flavone erheblich herabsetzen. Isomere Flavone unterscheiden sich durch die auftretenden Farben und durch Ausbleiben oder Auftreten der Fluoreszenz.Der Tüpfeltest mit Tetraphenyldiboroxyd in der beschriebenen Ausführung ermöglicht die Erkennung geringerer Mengen, als sie papierchromatographisch bestimmt werden können.Für einige Hydroxyphenyl-benzo--pyron-Derivate werden die Absorptionsmaxima und -minima nach der Umsetzung mit Tetraphenyldiboroxyd und Dimethyl-dodecyl-3,4-diehlorbenzyl-ammoniumchlorid bestimmt und auf deren Auswertung zur Konstitutionsermittlung hingewiesen.

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Summary The detection limit (in micrograms) of 20 hydroxy derivatives of phenylbenzo--pyrones and their glucosides was determined with the spot test on the basis of the color of the stain on filter paper in daylight and ultraviolet light, along with the change of the color and the detection limits by means of tetraphenyl-diboron oxide and by means of tetraphenyl-diboron oxide and long chain quaternary ammonium compounds. The flavone derivatives exhibit characteristic color reactions, which reveal a dependence of the colors obtained on the position and number of the hydroxyl groups, and thus yield clues to the structural constitution. Several flavones show characteristic fluorescences in ultraviolet light. The detection limits of the flavones can be distincly lowered through use of the two reagents. Isomeric flavones differ in the colors they produce and through the absence or occurrence of fluorescence.The spot test with tetraphenyl diboron oxide using the procedure described here permits the detection of smaller quantities than can be determined paper chromatographically.The absorption maxima and minima were determined for several hydroxyphenyl-benzo--pyrone derivatives after the reaction with tetraphenyl diboron oxide and dimethyl-dodecyl-3,4-dichlorobenzyl ammonium chloride, and their use in determining structures is pointed out.

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Résumé Détermination, par essais à la touche, des limites d'identification, en microgrammes, de vingt dérivés hydroxylés de la phényl-benzo--pyrone et de ses glucosides sur la base de la couleur de la touche sur papier filtre dans les lumières du jour et ultra-violette, du changement de couleur et des limites d'identification par addition, soit de tétraphényl-diboroxyde, soit de tétraphényl-diboroxyde et de combinaisons ammonium quaternaire à longue chaîne. Les dérivés de la flavone présentent des réactions colorées caractéristiques pour lesquelles la couleur développée dépend de la position et du nombre des groupements oxhydryle fournissant ainsi des indications sur la constitution. Quelques flavones présentent des fluorescences caractéristiques en lumière ultra-violette. L'emploi des deux réactifs permet d'abaisser considérablement les limites d'identification des flavones. Les flavones isomères se différencient par les couleurs développées et par l'inexistence ou l'existence de la fluorescence.L'essai à la touche à l'aide du tétraphényl-diboroxyde d'après le mode opératoire décrit, permet d'identifier des quantités inférieures à celles que l'on peut déterminer par chromatographie sur papier.On a déterminé les maximum et minimum d'absorption pour quelques dérivés de l'hydroxyphényl-benzo--pyrone après traitement par le réactif tétraphényl-diboroxyde et le chlorure de diméthyl-dodecyle-dichlorobenzyle-3–4-ammonium et on a indiqué la possibilité de leur emploi pour l'étude des constitutions.

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XII. Mitt. über aromatische Borverbindungen; XI. Mitt.²⁹     

Beiträge zur Papierchromatographie organischer Substanzen. VII. Die Dünnschichtchromatographie einiger Kohlehydratderivate und -Abbauprodukte

Zusammenfassung Es wird über die chromatographische Trennung methylierter Glucosen und Fructosen, ihrer Isopropyliden- und Diisopropylidenderivate und über die Trennung einiger Substanzen berichtet, die bei Abbaureaktionen von Hexosen entstehen können.

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Summary The paper deals with the chromatographic separation of methylated glucoses and fructoses, their isopropylidene- and diisopropylidene derivatives, and the separation of several substances which may be produced during the degradation reactions of hexoses.

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Résumé On décrit la séparation chromatographique de glucoses et de fructoses méthylés et de leurs dérivés isopropylidène et diisopropylidène et la séparation de quelques autres substances qui peuvent prendre naissance dans le cas de réactions de dégradation des hexoses.

     

Schnellbestimmung von Hexachlorcyklohexan neben DDT mit Hilfe der Mikrobrechungsindexbestimmung nach Kofler

Zusammenfassung Eine Bestimmung von HCH und DDT aus Pulvergemischen und Streupudern wird beschrieben. Die beiden Insektizide werden über einer Säule, die mit Aluminiumoxyd neutral beschickt ist, mit Äther oder n-Hexan eluiert und das Eluat im Vakuum vorsichtig getrocknet. Aus der Schmelze des Rückstandes wird mit Hilfe der Glaspulvermethode die prozentuelle Zusammensetzung an Hand von Eichkurven ermittelt.

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Summary A method is described for determining HCH and DDT obtained from mixed powders and dusting powders. The two insecticides are passed through a column packed with neutral aluminium oxide, and then eluted with ether or n-hexane, and the eluate then carefully dried in vacuo. The percentage composition is found by means of standard curves when the glass powder method is applied to the melt of the residue.

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Résumé On décrit un dosade de HCH et de DDT sur le mélange des poudres et sur des poudres d'épandage. On réalise l'élution des deux insecticides avec l'éther ou le n-hexane, sur une colonne remplie d'oxyde d'aluminium neutre et l'on sèche avec prudence l'éluat dans le vide. On obtient la composition en pour-cent sur la partie fondue du résidu, au moyen de la méthode à la poudre de verre et en se servant de courbes d'étalonnage.

     

Micro determination of iodine by a catalytic method

Summary A procedure is described for the determination of quantities of iodide of the order of 0,05 to 3 in 1 ml. solution or in a suitable amount of solid sample (sodium chloride). The method is based upon the strong catalytic effect of iodide upon the reaction between ceric sulfate and an excess of arsenious acid in dilute sulfuric acid (1,5–2N). The effect of temperature and foreign substances has been investigated and procedures have been given which are applicable in the presence of salts affecting the rate of the catalyzed reaction. By refinement of the experimental technique it should be possible to determine quantities of iodine much smaller than 0,05.

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Zusammenfassung Es wird ein Verfahren für die quantitative Bestimmung von Jodid in Mengen von 0,05–3 in einer Lösung von 1 ccm oder in einer entsprechenden Menge fester Substanz (NaCl) beschrieben. Die Methode beruht auf einem stark katalysierenden Einfluß des Jod-Ions auf die Reaktion zwischen Cerisulfat und überschüssiger arseniger Säure in verd. Schwefelsäure. Der Einfluß von Temperatur und Fremdsubstanzen ist untersucht und Verfahren sind ausgearbeitet worden, die bei Anwesenheit von Salzen, die den Ablauf der katalysierten Reaktion beeinträchtigen, anwendbar sind. Durch Verbesserung der experimentellen Technik sollte es möglich sein, Mengen von Jod, die viel kleiner als 0,05 sind, nachzuweisen.

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Résumé Un procédé est décrit concernant la détermination des quantités de iodure de l'ordre 0,05 à 3 dans une solution de 1 ml ou dans une quantité appropriée d'un corps solide (chlorure de sodium). Cette méthode se base sur l'effet puissant catalytique du iodure sur la réaction entre le cérisulfate et un excès d'acide arsénieux dans l'acide sulfurique dilué (1,5–2n). L'effet de la température et des substances hétérogènes est recherché, et on indique des procédés lesquels peuvent être appliqués s'il y a des sels exerçant une influence sur le dosage de la réaction catalysée. Grâce à l'amélioration de la technique expérimentale, il sera possible de déterminer des quantités de iodure même plus petites que 0,05.

     

Bestimmung des zwei- und dreiwertigen Eisens mit hydrazindithiocarbaminsaurem Hydrazonium auf kolorimetrischem oder spektrophotometrischem Wege

Zusammenfassung Das Hydrazoniumsalz der Hydrazindithiocarbaminsäure reagiert mit zweiwertigem Eisen unter Bildung eines violett gefärbten Komplexes. Diese Reaktion ist für die spektrophotometrische und kolorimetrische Bestimmung auch sehr geringer Mengen Eisen(II) gut anwendbar. Nach Reduktion mit Ascorbinsäure läßt sich auch Eisen(III) nach dieser Methode bestimmen. Der störende Einfluß anderer Kationen bzw. deren höchstzulässige Konzentration wurde ermittelt.

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Summary The hydrazonium salt of hydrazine dithiocarbamic acid reacts with divalent iron to yield a violet complex. This reaction is well suited for the spectrophotometric and colorimetric determination of even slight quantities of iron(II). Iron(III) can also be determined in this manner after reduction with ascorbic acid. The interfering effect of other cations and their maximum permissible concentration were determined.

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Résumé Le sel hydrazonium de l'acide hydrazinedithiocarbamique réagit avec le fer bivalent avec formation d'un complexe coloré violet. Cette réaction convient également fort bien à la détermination spectrophotométrique et colorimétrique de très petites quantités de fer(II). Cette méthode permet également de déterminer le fer(III) après réduction par l'acide ascorbique. L'influence gênante d'autres cations est indiquée par les auteurs ainsi que les limites supérieures des concentrations qu'ils ne doivent pas dépasser.

     

Zum Nachweis und zur Bestimmung von Thallium in Leichenteilen auf chemischem und spektralanalytischem Wege

Zusammenfassung Es wird die erforderliche chemische Aufbereitung und Anreicherung zum Nachweis kleinster Thalliummengen in der toxikologischen Analyse und deren qualitative und quantitative Erfassung auf chemischem und spektralanalytischem Wege dargelegt. Die Wichtigkeit der Anwendung der Emissionsspektralanalyse für den eindeutigen Nachweis von Metallgiften wird an Hand von 4 Fällen der Praxis aufgezeigt und darauf hingewiesen, daß mit diesem Untersuchungsverfahren noch quantitative Ergebnisse in solchen Fällen erzielt werden können, wo naturgemäß rein chemische Methoden nicht mehr ausreichen. Es hat sich gezeigt, daß für den Nachweis von Thalliumvergiftungen die Untersuchung der Muskelgewebe von größter Wichtigkeit ist, da in diesen Thallium für lange Zeit gespeichert wird. Wir konnten auf diese Weise erstmalig eine überlebte Vergiftung mit kleinen Thalliummengen bzw. eine tödliche Vergiftung an den Resten einer vor 7 Jahren beerdigten Leiche nachweisen und in beiden Fällen die Giftmenge quantitativ erfassen.

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Summary The necessary chemical preparation and accumulation preliminary to the detection of minute quantities of thallium in toxicological analysis are discussed together with their quantitative determination by chemical and spectral analytical methods. The importance of the application of emission spectral analysis for the unequivocal detection of metallic poisons is shown by means of four cases taken from practice, and it is also pointed out that this procedure yields quantitative results even in cases where purely chemical methods no longer suffice. It has been found that examination of the muscular tissue is of the highest importance to the detection of thallium poisonings, since thallium is stored there for long periods. In this way it was possible, for the first time, to detect thallium after the victim had survived small amounts of the poison, and also to prove the presence of this element in the remains of a corpse that had lain buried for 7 years after the fatal dose had been administered. In both cases, the amount of poison was established quantitatively.

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Résumé On expose le traitement chimique requis et l'enrichissement pour la recherche de très petites quantités de thallium, en analyse toxicologique et leur détermination quantitative par voie chimique et spectrographique. L'importance de la spectrographie d'émission pour la recherche sûre des poisons métalliques est démontrée dans 4 cas pratiques et l'on montre qu'avec de tels procédés de recherche, on peut encore obtenir des résultats quantitatifs dans des cas où normalement les méthodes chimiques pures ne peuvent plus accéder. Pour la recherche des empoisonnements par le thallium, on a montré que l'examen du tissu musculaire est de la plus grande importance car le métal y est mis en réserve pendant longtemps. De cette manière, on a pu mettre en évidence, pour la première fois, un empoisonnement avec survie par de petites quantités de thallium, ainsi qu'un empoisonnement fatal, en se servant des restes d'un cadavre enterré depuis 7 ans, et, dans les deux cas, déterminer la quantité de poison.

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Mit 1 Abbildung.     

Die mikroanalytische Verwertung von Diarylcarbazonen

Zusammenfassung Es wurde die Empfindlichkeit der Reaktion des Diphenylcarbazons sowie seiner Derivate mit Quecksilber(II)-, Kupfer(II)-, Eisen(III)- und Cadmiumsalzen sowie Molybdaten untersucht. Hierbei konnte in vielen Fällen eine wesentliche Empfindlichkeitssteigerung im Vergleich mit dem nicht substituierten Diphenylcarbazon erzielt werden.Es wird ein empfindlicher Cadmiumnachweis mit Di--Naphthyl-carbazon beschrieben, der auch neben großen Mengen von Kupfer anwendbar ist.Hinsichtlich der Empfindlichkeit der Reaktion von Chromaten mit Diarylcarbaziden ist das Diphenylcarbazid allen untersuchten Derivaten überlegen.

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Summary The sensitivity of the reaction which diphenylcarbazone and its derivatives give with mercury(II), copper(II), iron(III), cadmium salts, and molybdates is investigated. Hereby, it could be observed in many cases that substituted diphenylcarbazones show a remarkable increase of sensitivity in comparison with non-substituted diphenylcarbazone.A sensitive test for cadmium with di--naphthylcarbazone is described which also can be applied in the presence of large quantities of copper.As to the sensitivity of the reaction which chromates give with diarylcarbazides, diphenylcarbazide surpasses all derivatives tested.

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Résumé La sensibilité des réactions que donnent le diphénylcarbazone et ses dérivés avec les sels de mercure(II), de cuivre(II), de fer(III), de cadmium et avec les molybdates, a été étudiée. On a pu remarquer, assez souvent, que la sensibilité augmente considérablement si l'on remplace le diphénylcarbazone non-substitué par ses dérivés.Un test de cadmium, sensible même en présence de grandes quantités de cuivre, est décrit. Il s'effectue à l'aide du di--naphthylcarbazone.Le diphénylcarbazide donne une réaction bien plus sensible avec les chromates, que tous ses dérivés, étudiés par les auteurs.

     

Photometrische Bestimmung von Perchlorat mit Ferroin

Zusammenfassung Ein Verfahren zur photometrischen Bestimmung des Perchlorations wurde ausgearbeitet. Die Untersuchungslösung wird mit überschüssigem Ferroin und mit Chloroform versetzt. Der Niederschlag wird, abfiltriert und der Ferroinüberschuß im Filtrat photometrisch bestimmt. Für die Bestimmung kleiner Perchloratmengen zwischen 0,2 und 1 mg extrahiert man den gefärbten Ferroinperchloratkomplex mit n-Amylalkohol und photometriert die alkoholische Phase. Der Einfluß von Fremdionen auf die Analysenergebnisse wurde untersucht.

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Summary A method was worked out for the photometric determination of perchlorate ion. The test solution is treated with excess ferroin and chloroform. The precipitate is filtered off and the excess ferroin in the filtrate is determined photometrically. When slight amounts of perchlorate are to be determined, say between 0.2 and 1 mg, the colored ferroin-perchlorate complex is extracted withn-amyl alcohol and the alcoholic phase is photometerized. The effect of foreign ions on the analytical findings was studied.

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Résumé On a mis au point un procédé pour le dosage photométrique de l'ion perchlorate. On additionne la solution à l'étude de ferroine et de chloroforme. en excès. Le précipité est séparé par filtration et l'excès de ferroine dosé photométriquement sur le filtrat. Pour le dosage de petites quantités de perchlorate, entre 0,2 et 1 mg, on extrait le complexe coloré perchlorate de ferroine par l'alcooln-amylique et l'on effectue la photométrie sur la phase alcoolique. On a étudié l'influence des ions étrangers sur les résultats d'analyse.