邻苯二甲酸酐分子振动光谱的实验和理论研究

分别在3500~100和3500~500cm-1范围内测量了邻苯二甲酸酐分子的拉曼和红外实验光谱,同时利用密度泛函理论中的B3LYP混合泛函方法和6-311G(d,p)基函数组,计算了该分子的平衡构型和振动频率,及其拉曼和红外光谱强度,结果表明:理论计算和实验结果较好的符合。最后采用简正振动分析方法得到了各振动模的能量分布,从而对该分子的振动频率归属做出了全面指认。     

饱和一元醇类分子拉曼光谱振动峰的归属研究

选用B3LYP/6-31G(d)优化并计算了31种饱和一元醇类分子的拉曼光谱,以甲醇为例,考察了理论计算结果的准确性,分析了碳原子数小于7的直链饱和一元醇拉曼光谱振动峰的归属。研究结果显示,B3LYP/6-31G(d)用于饱和一元醇类分子拉曼光谱振动的模拟计算较为准确,通过饱和一元醇拉曼光谱振动峰归属分析,确认C—O伸缩振动引起的振动峰可作为饱和一元醇类分子拉曼光谱的特征峰;进一步研究还发现,饱和一元醇类分子拉曼光谱的特征峰与其极化率、热力学、能量等主要参数具有显著的相关性(sig.为0.015),为同系物的拉曼光谱研究提供了一定的参考价值。     

基于密度泛函理论的尼克酸分子振动光谱分析

实验测量了尼克酸分子的拉曼和红外光谱,用B3LYP混合泛函和cc-PVDZ基组计算了尼克酸分子的平衡构型、振动频率、拉曼和红外强度。采用GAR2PED程序对尼克酸分子进行了简正振动分析,依据所得势能分布对尼克酸分子的振动频率进行了理论归属,弥补了以往文献缺少对其振动模式贡献进行定量研究的不足,提供了更多的振动光谱信息。     

用振动光谱的频率参数研究分子结构的构象变化 Ⅰ．芳香酯液晶分子的研究

通过振动光谱的频率参数，结合构象与键级的关系，观测了芳香酯液晶分子（一种高分子液晶模型化合物）在相态变化过程中的构象结构变化。认为这种液晶化合物在由晶态到液晶态的变化过程中是从酯基与苯环呈相互垂直状态到酯基与Ａ环是共平面状态而与Ｂ环不共平面即垂直的状态。     

氢键缔合对分子振动光谱的影响

在Ａｂｉｎｉｔｉｏ（６—３１Ｇ）水平上优化了部分氢键缔合体的结构，获得了多原子分子的力场常数，着重考察了氢蛀缔合对Ｘ—Ｈ伸缩移动、Ｃ＝０伸缩振动和Ｃ—Ｘ—Ｈ变角弯曲振动的影响，阐明了氢键缔合引起振动频率移动的原因。     

邻苯二甲酸二甲酯分子的密度泛函计算和振动光谱研究

测量了邻苯二甲酸二甲酯的拉曼和红外光谱。基于密度泛函理论,采用B3LYP混合泛函和6-311++G(d,p)基函数组,计算了分子的平衡构型和振动光谱。计算结果表明:分子结构参数的理论值与文献报道相符;各相关振动模的理论计算值与实验观测值较好吻合。利用简正振动分析方法得到了邻苯二甲酸二甲酯分子各简正振动的势能分布,并由此对分子的振动频率进行了全面归属。文中的实验研究和理论分析将有益于今后对该分子振动谱的进一步研究。     

2,3,7,8-TCDD分子结构及振动光谱的理论研究

本文用B3LYP方法,在6-31G＊基组水平上对2,3,7,8-TCDD分子的构型进行了优化,得到它的稳定构型为平面型,具有D2h对称性。在优化构型的基础上计算了红外光谱和Raman光谱,并进行了振动分析。     

苯甲酸分子表面增强拉曼光谱的密度泛函理论研究

基于密度泛函理论,利用量子化学软件,在B3LYP/6-311G**(C,H,S)/Lanl2dz(Ag)水平上对苯甲酸(Benzoic Acid,C7H6O2,BA)进行几何优化,得到BA与Ag原子和Ag离子结合,即C7H5O2-Ag和C7H5O2Ag的平衡构型,在此基础上得到了两种形态的计算拉曼谱图,并和其他文献值进行比较,其中C7H5O2Ag的计算结果与文献中的BA表面增强拉曼光谱的实验值符合得较好。同时采用简正振动分析方法得到其势能分布,从而对其简正振动模式进行了全面归属。     

碳炔分子红外振动光谱的理论模拟研究

碳炔分子具有不同的结构，相应的红外谱图具有不同的振动吸收峰位。本文以GAUSSIAN98计算程序在HF水平选用6—31 G(d，p)基组对两种不同结构碳炔的红外光谱进行理论模拟计算。结果表明两种不同结构的碳炔分子的红外振动吸收峰位存在差异，不同共轭碳链长度影响红外吸收峰的峰位和峰强度。计算结果可应用于碳炔材料红外谱图的谱峰归属和分析。     

乙炔分子振动光谱的相互作用模式计算

应用量子自陷理论，发展了分子振动光变的相互作用模式方法，对Ｃ２Ｈ２与Ｃ２Ｄ２分子振动光谱进行了计算。计算结果与观测值很符合。     

一水柠檬酸单晶的激光拉曼光谱

本文报道了一水柠檬酸在不同几何配置下的拉曼光谱。从一些谱峰的位移,各向异性及退偏振可以判断,晶体分子中存在较强的氢键。由CC,CO,CO谱线的频移等实验结果可以判断,由于氢键的影响,分子间的耦合及众多COO     

一水柠檬酸单晶的激光拉曼光谱

本文报道了一水柠檬酸在不同几何上的拉曼光谱。从一些谱峰的位移,各向异性及退偏振可以判断,晶体分子存在较中的氢键。由Ｃ－Ｃ,Ｃ－Ｏ,Ｃ＝Ｏ谱线的频移等实验结果可以判断,由于氢键的影响。分子间的耦合及从多ＣＯＯ＾－基团的电荷离域作用,使Ｃ－Ｃ,Ｃ－Ｏ单键带有部分双键的特性,而Ｃ＝Ｏ则带有部分单键的特点。     

柠檬酸与钛络合过程的拉曼光谱分析

采用向柠檬酸溶液中直接滴入四氯化钛的方法,实现了钛与柠檬酸的络合反应。向络合溶液中滴入氨水调节pH值,对特定的pH值溶液进行了拉曼光谱的测量,详细分析了(TiO)、(CO)等振动峰的归属。对络合离子基团的结构进行了模拟和光谱计算,所得到的结果和实验值符合得较好。     

Vibrational Spectra and Structure of an Acid Tripotassium Disulfate Crystal

Infrared and polarized Raman spectra of a K₃H(SO₄)₂ crystal are experimentally obtained at a temperature of 92 K and at room temperature. The structural, spectral, and calorimetric measurements together confirm that the K₃H(SO₄)₂ crystal has a monoclinic syngony and contains the dimers SO₄ ^2–...O₃SOH^– as base units. The sulfate anions are hydrogen-bonded.     

苯甲酸与苯甲酸钠的太赫兹光谱和振动模式分析

采用太赫兹时域光谱技术测量了苯甲酸及其钠盐苯甲酸钠在8～115 cm-1的特征吸收光谱,分析总结了苯甲酸实测特征吸收峰的归属,并利用密度泛函理论对苯甲酸钠进行了结构优化和振动模式计算。结果表明：利用苯甲酸和苯甲酸钠在太赫兹波段的特征吸收谱完全可以辨识这两种性状相似的物质;导致苯甲酸钠和苯甲酸太赫兹特征吸收谱存在差异的根本原因是苯甲酸钠的离子键影响了分子内共价键的键长和原子间的键角以及其在晶胞内分子间的相互作用和排列组成;除了苯甲酸的107 cm-1和苯甲酸钠的54 cm-1 吸收峰,苯甲酸和苯甲酸钠的其余实测特征吸收峰均来源于分子的集体振动。     

Vibrational Spectra of Thiazole-2-Carboxylic Acid and Thiazole-2-Carboxylate Ion

The i-r. spectra of thiazole-2-carboxylic acid and thiazole-2-carboxylate ion as CsI pellets and Nujol mull as well as Raman spectrum of an aqueous solution of the salt have been investigated. Most vibrations have been assigned on the basis of group frequencies and by correlation between the spectra of both molecules. The -COOH characteristic vibrations have been assigned as vibrations of the intermolecularly associated species.     

Vibrational Spectra of Layer Crystals

Abstract

Layer crystals have received considerable attention of spectroscopists because of the wide range of electrical and optical properties they possess. The group of layered chalcogenide crystals contains insulators, semiconductors, metals, and superconductors at moderately high temperature. The layered halide crystals act as reliable hosts for Jahn-Teller, ESR, and other optical experiments. The layerlike nature of such crystals leads to experimentally distinguishable lattice optical properties. The existence of layer and crystal symmetries is clearly manifested in the vibrational spectra of these crystals which have been determined in recent years by means of infrared and Raman investigations of the zone center modes. The large anisotropy of electrical properties leads to LO-TO splitting, while the small interlayer interaction gives rise to Davydov-type splitting besides low frequency interlayer modes. Thus investigations of such crystals have been a considerable addition to our knowledge of the vibration spectra of crystals, in general. In fact, a few of these studies provide very transparent examples of the subject.