有机小分子不对称催化Michael加成的研究进展

有机小分子催化成为现在最热门的研究领域之一.不对称Michael加成反应是合成具有一个或多个手性中心合成砌块和药物中间体的重要方法.介绍了近3年来有机小分子伯胺衍生物、吡咯烷衍生物、(硫)脲、手性方酰胺和磷酸等在不对称催化Michael加成中的应用研究进展.对各种小分子结构和催化活性的关系、催化剂诱导活化机理以及各种催化体系在药物和关键中间体合成中的应用也进行详细的评述.     

可回收有机小分子催化不对称Michael加成的研究进展

手性有机小分子催化不对称Michael加成反应是现在最热门的研究领域之一。手性有机小分子催化剂在拥有诸多优点的同时,也存在用量较大、回收利用难等的问题,因此,手性有机小分子催化剂的回收利用这一课题成为了近几年的一个研究热点。本文根据催化剂的回收方法介绍了它们在不对称Michael加成反应中的应用研究进展。     

脯氨酸衍生物催化手性Michael加成的研究进展

Michael加成是有机合成中形成C-C键的重要反应.近年来,对于不对称催化Michael加成反应的研究成为手性催化研究领域的热点之一.不含贵金属的有机小分子催化剂由于其温和、廉价、对环境友好等优点,其应用已成为催化领域的重要发展趋势.本文综述了脯氨酸衍生物催化手性Michael加成反应的研究进展,并对其发展前景作了展望.     

丙二酸亚异丙酯的双Michael加成

丙二酸亚异丙酯(Isoproplidene malonate orMeidrum's acid)是一种有用的有机合成中间体。最近,陈振初等报道了丙二酸亚异丙酯和某些亲电烯烃(CH_2=CHCO_2Et,CH_2=CHCN,CH_2=CHCOCH_3,EtO_2CCH=CHCO_2Et)     

无溶剂自催化合成吡咯或吲哚Michael加成产物

在吡咯或吲哚自身N－H的催化下,在无溶剂条件下合成了3个吡咯和5个吲哚Michael加成产物(2a～2c和3a～3e,其中2b和3a～3e为新化合物),收率80%～92%, 3a~3c的d/r值分别为3.8 : 1, 1.3 : 1和1.1 :1,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, IR和HR-MS(ESI)表征。     

手性助剂控制的不对称Michael加成立体选择性研究

手性助剂控制的不对称反应是不对称合成的主要方法之一.采用不同空间位阻Evans手性助剂对呋喃基丙烯酸进行立体选择性控制,通过不同空间位阻的格氏试剂对Michael受体1进行不对称1,4-Michael加成反应研究,合成了一系列新的Michael加成产物2a～2h.研究结果表明手性助剂及格氏试剂的空间位阻是影响反应立体选择性的主要因素.当手性助剂及格氏试剂的取代基为芳基时,产物的de值都大于95%,而取代基为烷基、苄基及脂环基时,产物的de值则低于70%.     

双功能手性硫脲催化的不对称Michael加成反应研究进展

手性有机小分子催化是近年来不对称催化领域的一个热门研究课题.其具有反应条件温和、环境友好等优点,符合绿色化学的要求.手性氨基-硫脲类催化剂,特别是双功能的手性硫脲,已经在众多的不对称反应中表现出了优秀的催化性能.主要综述了双功能手性硫脲在不对称Michael加成反应中的应用,并对其前景及发展趋势作了展望.     

功能离子液体在Michael加成中的应用

离子液体具备不可燃性、低挥发性、良好的溶解性能、可设计性和可重复使用性等特点,因此作为催化剂、促进剂或反应介质被广泛应用于有机合成领域中。本文从不同类型的离子液体角度,分别介绍了近年来酸性、碱性和手性功能离子液体在Michael加成反应中的应用研究,并对功能离子液体的结构特点、催化活性以及可能的催化反应机理方面展开了详细的评述。     

相转移催化α-对甲苯磺酰基乙酸酯Hichael加成

为了探索在更温和,更简便的条件下有效地产生含硫碳负离子和形成新碳-碳键的方法,我们研究和发展了固-液相转移催化α-苯亚磺酰基乙酸酯的烷基化消除反应,共轭加成反应与合成戊烯二酸酯的新方法,α-芳磺酰基乙酸酯的一烷基化和二烷基化,最近又进一步研究了固-液相转移催化α-芳磺酰基乙酸脂的Michael加成。这类反应不但是构成新碳-碳键的重要方法,而且可以在产物分     

无溶剂Michael加成反应的新进展

无溶剂参与的Michael加成反应,具有收率高,选择性强,操作简捷和成本低廉的优点,尤其有利于对环境的保护.在无溶剂条件下,各种高效的碱性、酸性催化剂,特别是手性催化剂的使用,不仅实现了有机合成化学方法学的新突破,也拓宽了该类反应的应用范围.简要综述了无溶剂Michael加成反应的新近研究进展,详细讨论了碱性、酸性等催化剂以及无任何催化剂参与的此类反应.     

Evans手性助剂控制的不对称Michael加成立体选择性研究(Ⅱ)

手性助剂控制的不对称反应是不对称合成的重要方法之一.以Evans手性助剂控制的Michael受体1为底物,在FeCl3催化下,通过不同格式试剂对其进行Michael加成,一步反应得到了一系列含两个手性中心的Michael加成产物2a～2h.获得了较高的立体选择性,其中化合物2d和2e得到了de值高达98%的非对映选择性.研究结果表明,亲核试剂的空间位阻是影响产物立体选择性的主要因素.     

查尔酮参与的不对称Michael加成反应研究进展

综述了近十年来,金鸡纳碱、硫脲、手性离子液体、季铵盐、脯氨酸和葡萄糖类衍生物等有机小分子在催化查尔酮的不对称Michael加成反应中的应用.有机小分子催化的机理大部分都是通过氢键、离子键等与底物相互作用而使其有较好的对映选择性.     

氮杂环卡宾催化的Michael加成反应

Michael加成反应是有机化学中的重要反应,作为有机催化剂的氮杂环卡宾也能够催化Michael加成反应。本文主要对氮杂环卡宾催化的Michael加成反应进行了详细介绍,氮杂环卡宾可以和醛进行结合,形成具有亲核性的Breslow中间体,醛的反应极性由亲电性转变为亲核性,极性反转的醛与α,β-不饱和酮、酯等Michael受体发生加成反应,即Stetter反应;氮杂环卡宾也可以作为Br?nsted碱,活化醇等发生Michael加成反应。对于氮杂环卡宾催化的Michael加成反应的介绍,能够丰富和拓展基础教学中Michael加成反应知识点的内容,有利于学生了解学科的前沿发展,激发学生的学习兴趣。     

三苯基膦催化下醇与丙烯酸化合物的Michael加成反应研究

在三苯基膦催化下，研究了一系列醇与丙烯腈或丙烯酸酯的Michael加成反应。该方法反应条件温和、产物易于分离、采用了更为价廉稳定的三苯基膦作为催化剂，为b-烷氧基化合物的合成提供了一条简便的路线，产率5～79％。     

不对称Michael反应在有机合成中应用的进展

本文综述了不对称 Michael 加成反应的某些应用和进展,并分别讨论了各种不同类型的手性 Michael 加成反应。     

一种新的加成方式—γ加成反应

一种新的加成方式──γ加成反应王乃兴，李纪生（中国科学院化学研究所，北京１０００８０）１９９５年８月下旬，在北京大学召开首届华人青年化学家学术会议。笔者听取了美国Ｔｕｌａｎｅ大学教授李朝军的报告，觉得耳目一新，征得李教授同意，现把这方面的内容，结合他...     

无溶剂条件下新型功能离子液体催化活性亚甲基化合物与查尔酮的Michael加成研究

以基于DBU(1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene)的新型功能离子液体[DBU][Ac],[DBU][Lac],[DBU][Tfa],[DBU][n-Pr]和[DBU][n-Bu]为催化剂,研究了无溶剂条件下活性亚甲基化合物与查尔酮的Michael加成反应.反应时间短、收率高、后处理简单、离子液体重复使用6次而活性未发现明显下降.     

负载型功能离子液体在有机合成中的应用研究进展

离子液体(ionic liquids, ILs)凭借其优良的物理化学特性以及对环境友好的特性,得到广泛应用,但ILs的高粘度性导致反应后分离困难、可循环利用性低等问题.而负载型功能离子液体(supported functional ionic liquids, SFILs)作为离子液体和多种材料的结合体,有着ILs和负载材料的双重优点,可回收性能高、绿色经济高效,在催化领域有着广泛的应用.主要对近几年几种不同类型的SFILs的制备、反应机理分析及其对反应的影响等研究成果进行了综述,包括负载磁性纳米颗粒的ILs、负载石墨烯、分子筛和有机-金属骨架等类型的ILs,.     

硅氢加成催化剂的研究进展

硅氢加成反应是有机硅化学中研究得最多、应用较广的一类反应 .通过该反应 ,可以制得许多用其它方法难以得到的含官能基的有机硅单体或聚合物 .自 1 947年 Sommer等[1] 发现该反应以来 ,已进行了大量的研究工作 ,特别是对过渡金属催化剂的研究 ,取得了很大进展 [2 ,3] .我们将概要介绍这一领域的最新进展 .1硅氢加成的催化剂硅氢加成反应一般要在催化剂存在下才能进行 .紫外线、γ-射线、高温、过氧化物、偶氮化合物都可使该反应进行 ,但由于选择性不高 ,尤其是在一些体系中难以避免发生不饱和化合物的聚合反应 ,使用时受到许多限制 ,现已…     

3-叔丁氧甲酰基氨基吡咯烷催化酮和硝基芳基乙烯的不对称Michael加成

用3-叔丁氧甲酰基氨基吡咯烷催化酮和硝基芳基乙烯的不对称Michael加成,并考察了反应物结构对加成的影响,得到了较高的收率和较好非对映选择性.