电子順磁共振譜在有机結构理論上的应用

在有机结构理论中价键本性及基团效应的研究是二个重要的课题。解决这二个课题的途径可从探索电子的动态及作用关系着手。量子化学是从理论上探討电子本性,而各种物理实验可以间接或直接测定电子的分布密度。在这个目的上顺磁共振譜是极其有效的方法。电子顺磁共振谱的研究对象是自由基及离子基的未偶电子。与其他光谱法比较,电子顺磁共振谱在有机结构研究上具有下列各种特点: (1) 谱线结构比较明显且简单,易用理论说明情况; (2) 从谱线数据(超精细结构、线宽、裂距、线形、     

关于共价鍵在有机結构中几个理論問題的进展

分子結构理論溯源于化学鍵理論,化学鍵理論溯源于原子間的亲和力,由于靜电理論发展最早,电价键性貭最先为化学家所領会。由于旋光性化合物的发現,共价鍵的方向性随卽也为有机化学家所了解。但共价鍵的經驗性电子概念却后此約半个世紀,共軛結构的近代观念又后此十余年。量子化学发展以后,Dirac曾申言:“全部化学中所有的数学規律都已被揭露,必需要做的事仅为写出适当的波动方程式,并求得其解答而已”。但事实上写出方程式还容易,而求解答却极不簡单。目前还不可能不采用近似的方法。近似方法的是否可靠必需依賴实驗数据的核对和指导,其中以化学結构中的鍵长、鍵角、构型、构象等最为基本。因为計算技术上还有些难以克服的困难,又不得不引     

介绍络合物的“配位体場”理論

广泛的用以解释络合物中化学鍵形成及絡合物性质的理論主要有:分子軌道理論,价鍵理論和靜电理論。三者各有优缺点。其中以分子轨道理論較为完善,特别是它以多中心轨道对硼烷以及其他金属(如Be,Al等)的烷基化合物的解释更显示了它的威力。价键法的优点主要是简单明了,而且結論和化学家习惯用的“鍵”的概念相符,因而发展最早,应用也最普遍。在化学鍵理论的发展过程中,有重要的作用。但是它对一些新的实驗結果解释不能令人滿意。例如,对硼烷、鉄茂、二苯鉻等化合物中的化学鍵都不能滿意地解释。因而显得有些陈旧了。靜电理論的簡单模型考虑的因素过分簡单,不能真实的反映分子中原子間作用力的复杂性,因而用以考虑組成复杂的络合物中的化学鍵时常常失败(不能解释絡合物的磁性貭、吸收光譜等)。例如,由靜电理論的观点看Fe(CN)_6~(4-)离子,其中Fe~( )离子应有四个不成对电子,应当有大約5.0玻尔磁子的磁矩。但事实上,它却是反磁性的。由于这些原因,它的应用范围大大縮小。本世紀三十年代,开始     

介紹一本有机化学实驗書——“有机化学实驗”

“有机化学实驗”一书,廖清江編著,由江苏人民出版社出版。用为高等院校与中等专业学校普通有机化学实驗的教学参考书,最近又被推荐为高等院校化工专业同学实驗主要参考书之”。书中敘述了五十个有机化学实驗的操作步驟与理論解释。編写层次分明,内容詳尽,基本上符合于一般认識过程,因此易为讀者理解和接受。其中絕大部分实驗,正如作者在序中所說,都會在南京药学院的有机化学实驗中采用过,是作者十余年来教学經驗的总結,并采納了同事們对該书所提的許多宝貴意見和积极性建議,因而更充实和丰富了本书的内容。因此我們认为它是一本貭量較     

关于化学教学中“理論联系实际”的问题

理論結合实际,理論与实踐的紧密联系,是共产主义教育和历史上所有剝削阶級統治社会里的教育的根本不同点之一,“理論与实踐底脫节,是旧时代資产阶級社会底極可憎惡的特点,因而理論結合实际,理論与实踐的紧密联系是共产主义教育的重要特点之一”。     

水的結构及其内部运动

前言在实际生活、生产和科学研究中,我們无时不在直接和間接地和水打着交道。許多化学反应是在水里进行的,許多物质的性貭是在水溶液里进行考察的。例如我們往往对于許多电解貭和非电解貭水溶液的兴趣超过了电解貭和非电解貭本身。实际上,一个水溶液的性貭是溶貭和水所共同体現的。水的作用决不可忽視,特别是一些稀的水溶液。因为水占着数量上的絕对的优势,因此我們需要对水进行认真細致的研究,这有助于我們更深入地了解溶液内部的情况,弄清許多反应的机理。物质的性貭决定于它的内部結构,物貭的一切外部表現都是其內部运动的綜合結果。因此关于水的結     

推荐一种电子結构周期表

元素性质的周期性是一条重要的自然规律,它不仅将化学里一些看来似乎不甚相关的现象联系了起来,使我們在复杂的事物前面不致茫无头緒,而且循着这条規律指示的方向,可以更好地研究問題。所以自从周期定律被发现以来,化学家、物理学家以及革命导师都一致地给以极高的评价,这并不是偶然的。根据元素性貭的周期性,可以将它們排成各种各样的形式,这些不同的形式都称作周期表。最常見的是在平面上排列的周期表,也有一些用空間坐标排成     

金属鈍化理論的进展

一、前言在空气中或水溶液中绝大多数金属就其热力学性质而言本来是不稳定的,能自发地氧化为氧化物或其他盐类。若是向水溶液中加入氧化剂(HNO_3,H_2O_2,Fe~( )等)或是将金属作为阳极而加以极化,则金属的氧化过程将更迅速地进行。本来可以设想,若是我们不断增大氧化剂浓度或是增大极化电位、极化电流,那末金属的氧化速度也会相应地不断加大。然而,这种推想只在一定限度内是正确的,若超过了某一限度就会观察到正好相反的结果。例如,若是氧化剂浓度增高到某一临界值以上,则金属的溶解速度不是增大而是剧烈的减小了。若是使极化电位超过某一临界值,则金属的溶解电流也会大大降低。在恒电流极化时,若是极化电流密度超过某一临界值,则金属的电位会大     

价电子层电子对互斥理論及其在推測共价分子空間結构时的应用

一、价电子层电子对互斥理论的緣起及基础 1940年Sidgwick和Powell注意到,即使組成分子的原子不同,只要中心原子价电子层上总电子对数相等,諸电子对的空間排布就相似,因而这些分子的空間构型相似。1946年Helferich对一些簡单共价分子的結构作了进一步的分析和综合,找到根据中心原子有无孤对电子判断AX_n型分子空間結构的經驗規則。初步解决了如H_2O,CO_2,CH_4,NO_3~-等分子(或离子)的空間結构的判断問題。但他对这些規则     

高聚物的化学結构和稳定性的关系

高聚物降解的化学过程将使分子引起如下几类的反应:(1) 断鏈作用;(2) 交联作用;(3) 改变高分子鏈的化学結构;(4) 改变侧基;(5) 以上这些反应的結合。对一給定的物质而言,改变环境条件随时会改变这些反应的相对程度。在絕大部分的降解过程中,自由基是一个活泼的中间产物。反应結果将使高聚物由于交联、环化或再度聚合而变硬,或由于断鏈和解聚而变軟或变粘。这些相伴的交联和断鏈作用的相对     

无机含氧酸的强度与結构的关系

1.提出计算无机含氧酸的pK值的经验公式。计算结果与实验值极为接近。 2.由于公式中包含有各项结构因素如电负性值、配键、双键、OH基、已电离的OH基等。讨论了各项因素对酸性强度的影响,并计算出其影响的大小。 3.还计算了一般在前人无法计算的OH,H_2O,H_2O_2,H_2S_2O_3,H_2N_2O_2,H_2CrO_4,HSO_3Cl的pK值。 4.提供计算3价金属离子水解及其氢氧化物酸式电离的pK值的经验公式,计算结果与实验值非常接近。也讨论了结构因素对酸性强度的影响。     

用超离心密度梯度法研究高分子結构分布

爱特(Ende)和候门斯(Hermans)最近应用超离心密度梯度法研究合成高聚物溶液,注意到不同类别的高分子将沉降在不同的区域。例如在超离心測定池中,百分之百的全同立构聚苯乙烯和百分之百的間同立构聚苯乙烯在不同区域內形成图譜,而且对一定高     

气体和蒸气吸附的位势理論及其应用

一、引言吸附技术在近十几年来发展十分迅速,它已经成为一个重要的单元过程。这主要是因为合成材料等工业对原料的纯度和预处理方面提出了一般方法难以完成的要求;移动床、流化床和多段流化床的应用从根本上改善了固体物料的操作技术;原有吸附剂品种的扩充和新型吸附剂的出现。目前,吸附方法日益广泛地被人们用来分离气体混合物;实现气体的精密清净和     

谈谈“有机化学”的定义

人对事物的认识永远不会停留在一个水平上。有机化学研究的对象,也随着科学实验的发展,在深化、在改变,今天已经到了对过去经典的“有机化学”定义重新加以认识的时代。     

有机化学教学内容的“手机号”

为了使学生更好地学习有机化学,给有机化学的教学内容分配了一个手机号——12410100150。1代表学习目的;2代表一双手;4代表4大波谱;10代表若干基本理论;100代表若干不同类型的反应机理;150代表若干不同类型的反应。几年实验后发现,学生记住这个手机号及其所代表的含义,有利于更有效地学习有机化学。     

有机化学“烃”的教学法

烃类是组成和结构最简单的有机物,它是有机化学的基础,所有其他有机物可以认为是它的衍生物,可用各种变化从烃制取出来。因此把烃类作为有机化合物自然分类和有机物命名的基础不是偶然的。     

有机化学品的生物降解性及构效关系

介绍了描述生物降解性的主要测定参数，测定过程的影响因素及常用的结构描述符，并结合实例综述了目前应用比较广泛的定量结构－生物降解性关系（QSBR）技术，最后，分析了QSBR工作存在的主要问题及研究前景。     

氢迭氮酸分子的結构与价鍵

氫迭氮酸早在1890年卽为卡尔特斯(Curtius)所制得。它的制得,曾被门捷列夫称为1890年最伟大的成就之一。氫迭氮酸的分子式为HN_3。它的組成特殊,目前还沒有发現与它組成相似的另一种无机酸,沒有一种元素能形成与它类似的酸根。最初,人們曾把氫迭氮酸分子中的N_3基认为是环状結构;1937—1942年間用紅外光譜和电子衍射法测定后,始确知其为开鰱結构。至于氫迭氮酸分子中的化学鍵,则至今仍是一个有爭論的问题,許多     

包含同素異价离子的化合物的結构化学

在一种化合物中,同一种金属元素的离子有着不同的氧化价态,是常遇見的一类无机化合物。它們具有一定的特性,研究它們存在的規律,了解其內部結构和相应的性貭,在理論上和实际应用上都有一定的意义。本文拟对这一类化合物作簡单的介紹。生成包含同素异价的金属离子的化合物,首先要有容易变价的原子存在,它們和其他原子一起,以两种或两种以上的氧化价态的离子形式存在于晶体或絡合离子之中。金属元素中,过渡金属元素的变价性能比較强,大多数包含同素异价离子的化合物,系由它們所組成。在这类化合物中,电子容易在不同价态的离子     

评周文譯“有机化学实验”

由於目前有机化学实驗方面的中文書籍不多,从事化学教学工作者和初学者都迫切希望有一本内容精湛的中文本来作为主要参考書。周文先生翻譯了“L. C. Anderson, W. E. Bachmann著的A manual for the organic chemistry laboratory 1953年版,是值得欢迎的。原書在內容上較为全面:一开始有全部实驗的进度,列举了有机化学实驗中常用的文献,並簡單介紹了这些文献的内容和查阅这些文献的方法,有机实驗室常用仪器和常备試剂表,常备药品的簡單物理常数表及实驗須知,报告写法等。在編