用脉冲辐解和激光光解技术研究C60和三氯乙烷的反应机理

用脉冲辐射和激光光解技术研究Ｃ６０－和ＣＨ３ＣＣｌ３的反应机理。发现Ｃ６０在６５０ｎｍ有循环吸收，认为在脉冲辐射实验中是通过空穴转移以及在激光光解实验中通过激发态转移两种不同的机制产生的。另外，在４３０ｎｍ处观察到Ｃ６０和ＣＨ３ＣＣｌ３的长寿命自由基加合物的产生，认为这个自由基加合物在脉冲辐解和激光光解过程中分别以自由基加成机制和通过形成激发态络合物现两种不同的机制产生的。     

265—285nm范围内PCl3光解机理

利用可调谐染料激光,对ＰＣｌ３在２６５－２８５ｎｍ范围内的光解机理进行了研究。发现在２６５－２８５ｎｍ范围内光解ＰＣｌ３所获得的荧光发射谱基本相同,但在强度上有较大差别,在３８９．４３１和４８８ｎｍ处观察到明显的荧光发射,这些荧光来自ＰＣｌ３双光子解离产生的碎片ＰＣｌ激光态的发射,其中４８８ｎｍ处的荧光来自ＰＣｌ（Ａ→Ｘ）的跃迁,而３８９和４３１ｎｍ处的荧光可能来自ＰＣｌ的尚未报道地宾一新的单重诚     

碘代正戊烷的248nm激光光解机理

实验获得了２４８ｎｍ激光光解ｎ－Ｃ５Ｈ１１Ｉ所产生的Ⅰ和Ⅱ碎片的飞行时间谱，从解离数据获得了解离碎片的平动能及内能分配情况，与过去碘代烷实验结果比较证明，随着烷基的增大，光解碎片的总平动能变小，烷基的内能增大，当烷基的分子量增大时，位能面交叉处的跃迁几率变大。     

Br^—2,Cl^—2.诱导氧化磷酰化甲硫氨酸水溶液的脉冲辐解研究

采用脉冲辐解动态吸收光谱法研究了Ｂｒ＾－２和Ｃｌ＾－２自由在诱导氧化Ｎ－二异丙基磷酰化甲硫氨酸（ＮＤＭ）水溶液的过程，结果表明：Ｂｒ＾－２和Ｃｌ＾－２进攻ＮＤＭ中的硫原子形成含硫三电子键ＮＤＭ（Ｓ∴Ｘ）（Ｘ＝Ｂｒ，Ｃｌ）它们分别在４００ｎｍ和３９０ｎｍ处有最大吸收峰，形成和衰变均呈一级反应，测定了不同条件下氧化反应的速率常数，推导了反应机理，并从分子结构观点与甲硫氨酸水溶液的Ｂｒ＾－２．Ｃｌ＾－２     

原位FTIR反射光谱研究碱性介质中乙醇在nm-Pt/GC电极上的氧化

运用电化学循环伏安和原位ＦＴＩＲ反射光谱研究了碱性介质中乙醇在ｎｍ－Ｐｔ／ＧＣ电极上的氧化。结果表明,主要产物是ＣＨ３ＣＯＯ＾－,仅存在少量乙醛,未检测到ＣＯ谱峰。与酸性介质中乙醇氧化的双途径机理不同,碱性介质中乙醇的氧化未经过解离吸附的中间步骤。     

负载型铁催化剂上费托合成的反应机理

用瞬时应答技术对费托合成的初始态动力学行为进行跟踪，研究了Ｆｅ／γ－Ａｌ２Ｏ３，Ｆｅ－Ｃｏ／γ－ＡＬ２Ｏ３和Ｆｅ－Ｃｏ－Ｋ２Ｏ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂上ＣＯ氢化生成轻的催化性能和Ｃ２烃的生成机理。结果表明，在Ｆｅ－Ｃｏ－Ｋ２Ｏ／γ－Ａ２Ｏ３上ＣＯ解离吸附形成的表面碳是合成烃反应的活性中心，表面碳的逐步氢化，生成亚甲基物种而亚甲基物种的聚合促成了烃键的增长。     

乙酰基和丙酰基紫外光解的研究

运用时间分辨红外发射光谱仪，研究了ＣＨ３ＣＯ和Ｃ２Ｈ５ＣＯ自由基在２４８ｎｍ的激光光解，观察到了高振动激发产物ＣＯ。光解机理的分析表明，光解可 资用能还未能在自由基内充分分散，很快发生了解离。     

230—245nm范围内Cl原子共振增强多光子电离光谱

利用共振增强多光子电离－－时间飞行质谱技术获得了Ｃｌ原子在２３０－２４５ｎｍ范围内的代振增强多光子电离光谱,共观察到２６条谱线,其中５条是作者新观察到的,这些谱线对应从Ｃｌ原子基态到激发态的双光子跃迁。从中还观察到Ｃｌ原子在强电场中的Ｓｔａｒｋ效应,发现在强场条件下,Ｃｌｄ原子绵基太＾２Ｐ１／２＾０和＾２Ｐ３／２＾０两能级之间的能工位移１．３５ｃｍ＾＝１。而各电子激发态的Ｓｔａｒｋ位移则大致相等,     

甲在过渡金属上反应机理的BOC—MP法研究

运用键级守恒莫尔势函数法对ＣＨ３ＯＨ在过渡金属Ａｇ，Ｃｕ，Ｐｄ，Ｎｉ，Ｐｔ面上的解离和临氧条件下的反应机理进行了探讨。结果表明，ＣＨ３ＯＨ在清洁过渡金属表面可能发生Ｃ－Ｏ键或Ｃ－Ｈ键的断裂，生成物种。在临氧条件下，ＣＨ３ＯＨ直接氧化生成ＨＣＯＨ。     

氟原子与氯溴代甲烷反应的光谱及动力学研究

本文报导了氯原子与三种含氢氯溴代甲烷（ＣＨ２ＢｒＣｌ，ＣＨＢｒＣｌ２，ＣＨＢｒ２Ｃｌ）反应的光谱及动力学研究结果，观察了这些反应的可见化学发光（３００－９００ｎｍ）和染料Ｒ６Ｇ波段（５６５－６１０ｎｍ）的激光诱导荧光，观测到ＨＦ基电子态振动泛频跃迁和Ｂｒ２（Ａ，Ｂ），ＢｒＦ（Ｂ）分子电子激发态跃迁的发射谱以及ＢｒＦ（Ｘ），ＣＨＦ（Ｘ）的基电子态的激发谱，计算机模拟光谱求出了Ｂｒ２（Ｂ），ＢｒＦ（Ｘ     

直接激光气化法产生气相MnCl2团簇的研究

报道了５３２ｎｍ激光气化ＭｎＣｌ２．４Ｈ２Ｏ固体产生气相团簇，（ＭｎＣｌ２）ｎＭｎ＾＋，（ＭｎＣｌ２）ｎＭｎＣｌ＾＋（ＭｎＣｌ２）ｎＣｌ＾－（ｎ＝１～１２），以及溶剂化的团簇ＭｎＣｌ＾＋（ＭｎＣｌ２）ｎ（Ｈ２Ｏ）ｍ（ｎ＝１～７，ｍ〈６）的机理，通过用飞行时间质谱考察团簇物尺寸大小与激光能量，激光与脉冲加速电场之间延迟的等关系，认为这些团簇是通过气相化学反应逐步生长的，并提出了正负团族离子产生的可能     

钐（Ⅲ）,铽（Ⅲ）与色氨酸和苯丙氨酸配合物的光声光谱研究

合成了Ｌｎ（Ｔｒｐ（３Ｃｌ３．Ｈ２Ｏ和Ｌｎ（Ｐｈｅ）Ｃｌ３．５Ｈ２Ｏ（Ｌｎ＾３＋为Ｓｍ＾３＋，Ｔｂ＾３＋）固体配合物微晶，在３００－７００ｎｍ测定并解释了配合物的光声光谱。从无辐射跃迁角度研究芳香氨基酸固体配合物的能级状况和分子内能量传递过程。结合荧光光谱研究了芳香氨基酸固体配合物的发光特性，并建立了激发驰豫模型。     

激发态分子内质子转移分子2—（2‘—羟基苯基）间氮杂氧茚“染料”激…

报道了以Ｎ２激光为泵浦光源，获得激发分子内质子转移分子ＨＢＯ的激光输出现象。其激光转换效率约为１７％，调谐范围为４９５－５４０ｎｍ，最强的输出波长在５１０ｎｍ。以ＨＢＯ的激发态分子内质子转移的光物理和光化学过程为基础，建立了ＨＢＯ产生激光的动态模型，数值模拟在宽睡窄带情况下激光输出的光谱特性和时间特性，理论计算值与实验观测值得好相符，同时证实了激发态分子内质子转移分子的激光脉冲宽度依赖于激发态分子     

在Ar和Xe低温基体中Fe（CO）3与CO扩散控制反应研究

本文用２８０ｎｍ脉冲激光光解被Ａｒ和Ｘｅ基体隔离的Ｆｅ（ＣＯ）５以产生配位不饱和的Ｆｅ（ＣＯ）３。用傅里衰变换红外光谱仪实时监察光解停止后Ｆｅ（ＣＯ）３和ＣＤ的复合，并以Ｓｍｏｌｕｃｈｏｗｓｋｉ扩散控制反应动力学理论模型求得Ｆｅ（ＣＯ）３与ＣＯ的反应半径为４．０×１０＾－１０ｍ，ＣＯ在１０Ｋ的Ａｒ和Ｘｅ基体中的扩散系数分别为２．２×１０＾－２３ｍ＾２／ｓ和４．５×±∩＾－２３ｍ＾２／ｓ。     

共振拉曼光谱研究卟啉二酸H4^2＋TSPP的J—聚集

用共振拉曼光谱和ＵＶ－Ｖｉｓ吸收光谱考察了离子强度对四－（对－磺酸基）苯基卟啉二酸（Ｈ４＾２＋ＴＳＰＰ）聚集体形成的影响,实验表明加入少量的ＮａＣｌＯ４有助于聚集体的形成,而ＮａＣｌＯ４的浓度过高则倾向于形成单体。ＮａＣｌＯ４的加入不改变聚集体中分子的才排列方式,但高浓度的ＮａＣｌＯ４可能在聚集体中引入某种缺陷,使激发态发生局域化。我们还得到了具有宏观尺寸的纤维状Ｈ４＾２＋ＴＳＰＰ沉淀,并研究了其     

Cu2+对luminol-碱性水溶液声致荧光的影响

实验表明,Ｃｕ＾２＋增强了ｌｕｍｉｎｏｌ－ＮａＯＨ水溶液和ｌｕｍｉｎｏｌ－Ｃａ（ＯＨ）２水溶液的声致荧光强度,并使这两种水溶液的最大声致荧光峰分别发生了６ｎｍ和９ｎｍ的红移;Ｃｕ＾２＋减弱了ｌｕｍｉｎｏｌ－Ｎａ２ＣＯ３水溶液的声致荧光强度,并使其最大声致荧光几发生了５ｎｍ的蓝移;但是,Ｃｕ＾２＋并未对上述三种溶液的声致荧光的发射波长范围３７０￣７５０ｎｍ产生明显影响。上述结果至少可以证明,这三种ｌ     

S1光电阴极表面等离子激元－单电子激发对光电发射的作用

本文将表面等离子激光衰减－单电子激发光电发射理论应用于Ａｇ一Ｏ－Ｃｓ光电阴极的发射机理的研究，对其发射机理提出了一个新的观点，即认为Ａｇ－Ｏ－Ｃｓ光电阴极量子产额在８００．０ｎｍ附近的峰值是由Ｃｓ＿（１１）Ｏ＿３表面等离子激发所产生，并用这个观，久解释了一些实验现象     

稀土（Eu^3＋,Tb^3＋）含氮杂环配合物的合成,表征及其荧光性质

在无水乙醇溶液中分别合成了Ｅｕ＾２＋离子、Ｔｂ＾３＋离子与２，２‘－联吡啶、１，１０－邻菲罗啉押种配合物，研究了配合物的荧光性质，由于Ｐｈｅｎ含有较大范围的共轭π键和较好的刚性平面，含Ｐｈｅｎ配合物的荧光强度均要比配合物的强；配合物的高分辨荧光光谱表明，Ｅｕ＾３＋离子在Ｅｕ（Ｄｉｐｙ）２Ｃｌ３’２Ｈ２Ｏ和Ｅｕ（Ｐｈｅｎ）２Ｃｌ３．２Ｈ２Ｏ配合物中处于Ｃ１或Ｃ２或Ｃ５的对称性位置。     

激光引发DNA及多聚核苷酸与SO4.-作用的闪光光谱研究

运用２４８ｎｍ激光光解瞬态吸收光谱研究了ＳＯ４·－与ＤＮＡ及其核苷酸和多聚核苷酸ｐｏｌｙ［Ｇ］、ｐｏｌｙ［Ａ］和ｐｏｌｙ［Ｃ］的相互作用,观察了各体系的作用过程,结果表明,ｐｏｌｙ［Ｇ］、ｐｏｌｙ［Ａ］与ＳＯ４·－发生单电子氧化反应生成嘌呤端基自由基;ｄＣＭＰ与ＳＯ４·－单电子氧化生成阳离子自由基,随后与水反应生成５－羟基－６Ｃ自由基;而ｐｏｌｙ［Ｃ］,ＳＯ４·－先在碱基上加成,生成的加成自由基再从核糖上抽氢生成Ｃ２’－糖自由基;ＤＮＡ与ＳＯ４·－作用生成的主要瞬态产物是鸟嘌呤端基自由基。     

甲酸分子的紫外光解

用时间分辨富里叶红外发射谱久,研究了２４８ｎｍ激光光解甲酸体系,检测到振动激发态产物ＣＯ,ＣＯ２及Ｈ２Ｏ的红外发光,由引得到光解的两个通道：ＨＣＯＯＨ→ＣＯ＋Ｈ２Ｏ及ＨＣＯＯＨ→ＣＯ＋Ｈ,光谱拟合获得新生ＣＯ,ＣＯ２的振动布居,并求出两个通道的分支比。发现初生产物ＣＯ２的振动布居有明显反转,生成ＣＯ通道的贡献大于生成ＣＯ２的通道。