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本文对糖肟三甲基硅醚衍生物的制备条件进行了考察,选用三甲基硅眯唑作为硅醚化试剂与文献中的方法相比,明显地缩短了反应时间,避免了反应产物中大量氯化铵沉淀的产生,简化了操作手续,提高了衍生物在溶液中的稳定性。 相似文献
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利用气相色谱研究人尿中甾体激素的代谢产物已有不少报导,一般利用硅烷化试剂与甾体分子中所含羟基反应,制备成三甲基硅醚(TMS)衍生物后再进行气相色谱分析。在室温下,除了17-α的叔羟基和11-β立体位阻较大的羟基外,其余位置的羟基均可顺利反应,重现性好。对于同时含有酮基和羟基的分子可先使酮基反应生成甲肟(MO)衍生物,然后再进行三甲基硅烷化。 Stillwell等曾应用色谱-质谱联用技术研究了甾体避孕药的代谢产物。我们在研究长效口服避孕药-环戊醚乙炔雌二醇(CEE)对尿中中性激素代谢产物影响的工作中,着重试验了雄激素和孕激素代 相似文献
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羟基保护是糖化学合成的重要组成部分,羟基选择性部分保护的糖类衍生物中间体的合成往往需要多步反应或使用特殊试剂。本文以不同的甲基O-叔丁基二甲硅基糖苷为起始物,探讨了利用碱性条件下的硅基迁移反应合成选择性保护的糖类衍生物中间体的方法。例如,甲基6-O-叔丁基二甲硅基a-D-吡喃葡萄糖苷在NaH及BnBr 作用下进行苄基化反应,随后在酸性条件下脱去硅基,主要得到6-O→4-O硅基迁移的产物,甲基2,3,6-三-O-苄基a-D-吡喃葡萄糖苷。提出了一种简便合成选择性苄基保护的甲基2,3,6-三-O-苄基a-D-吡喃葡萄糖苷的有效方法。 相似文献
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用N,N-二甲基甲酰胺缩二甲醇[(CH3)2NCH(OCH3)2,1]和蝶呤(2-氨基-4- 羟基蝶啶)衍生物在极性有机溶剂中反应一般得到脒化产物:N^2-(N,N-二甲基氨 基亚甲基)-蝶呤衍生物,但是在1,4-二氧六环中进行以上反应时发现,N,N-二甲 基酰胺缩二甲醇(1)不仅是脒化试剂,而且也是蝶呤化合物的甲基化试剂,并且 也依据蝶呤的N^2-位的不同取代基进行选择性的N(3)-或O^4-甲基化反应。 相似文献
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用气相色谱法分析聚酯中多元醇,通常是用正丁胺降解聚酯,使生成的多元醇转变为乙酸酯或三甲基硅醚的衍生物后,再进行色谱分析。最近,Mlejnek和Cveckova提出用水合肼降解聚酯,以六甲基二硅胺烷和三氟醋酸为硅烷化试剂,将多元醇转变为硅烷化衍生物,但未给出定量结果。我们参照此法,用六甲基二硅胺烷和三甲基氯硅烷为硅烷化试剂对聚酯中多元醇进行定量分析,并将其扩大应用于聚酯聚氨酯中多元醇的分析。 相似文献
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醇(酚)羟基的硅烷化保护是一类重要的有机合成手段,目的在于使羟基稳定化,消除或减轻其引起的副反应。保护基中硅原子连接的基团空间位阻越小,该保护基的反应活性越大,生成的相应硅醚的稳定性则越差,在弱酸或弱碱的条件下即可脱除;硅原子连接的基团越大,该保护基的反应活性则越小,硅醚化反应越难发生,需要借助催化剂才能进行。本文尽可能全面地论述了有机硅烷保护基的类型,如三甲基硅烷、三乙基硅烷、叔丁基二甲基硅烷、三异丙基硅烷、苯基取代硅烷和桥型硅烷等,并讨论了其在不同环境下的活性及稳定性。 相似文献
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采用气相色谱法测定糖类,具有灵敏、快速、选择性高等优点。但因糖在受热时没有足够的挥发性,必须在气相色谱法分析之前预先制备成易挥发、对热稳定的衍生物。对不同的样品可以制备不同的衍生物,由于糖肟三甲基硅醚衍生物有其特点,对糖浆或非结晶糖样品都可以进行测定,同时可以减少衍生物异构体的生成,使多数单糖都能得到单一的色谱峰。关键的问题是色谱分离D-甘露糖、D-半乳糖和D-葡萄糖情况较差,因而影响定性、定量分析。针对这个问题,我们对制备糖肟三甲基硅醚常规方法作些改进,使糖肟三甲基硅醚衍生物主要以单肟存在,这样三种己糖的构型就不同,就可以得到分离。 相似文献
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N,N-二甲基氨甲酰基三甲基硅烷与一系列N-甲基-N-甲氧甲基α-羰基酰胺在无水无氧、105℃的条件下反应,合成了不对称α-烃基-α-羟基丙二酰胺类化合物或不对称α-烃基-α-三甲基硅氧基丙二酰胺衍生物,收率71%~86%,其结构用元素分析、1H NMR、13C NMR和IR等方法进行了表征.通过研究反应的影响因素发现,反应底物α-羰基酰胺中与α-羰基直接相连的烃基的空间位阻是该加成反应的重要影响因素,而α-羰基直接相连的芳环上取代基的电子效应则主要影响反应完成的时间.并提出了可能的反应机理. 相似文献
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氯铝酸离子液体介质中醚化反应的研究 总被引:3,自引:0,他引:3
在1-烷基吡啶、1-甲基-3-烷基咪唑季铵盐或盐酸三甲铵与无水AlCl3构成的室温离子液体反应介质中,尝试进行了叔丁醇的醚化反应.结果表明,在中性或碱性氯铝酸离子液体中,叔丁醇与甲醇、乙醇、丙醇、丁醇或戊醇在80~140℃反应6~12h,可以得到较高的醇转化率和醚选择性,而且产物叔丁基醚和离子液体系分层,便于分离. 相似文献
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本文叙述了具有一个游离羟基的葡萄糖衍生物与试剂CH3OPCl2反应生成糖的方法, 包括逐步取代试剂上两个氯原子, 将生成的亚磷酸酯氧化成磷酸酯及最后的氨解去甲基反应. 运用这个方法制备了三个单糖磷酸三酯, 四个双糖磷酸三酯及一个双糖磷酸二酯. CH3OPCl2 中第一个氯原子被糖衍生物取代后,第二个氯原子可用被伯醇丶仲醇或另一个糖基取代. 但叔醇在相同条件下不发生取代反应. 两个氯原子被取代后生成的亚磷酸酯是一类不稳定的化合物, 在醇中易被醇解. 应用叔丁胺脱去磷酸甲酯上的甲基生成双糖磷酸二酯是一种较理想的方法. 反应操作简便, 产率高.对二异丙叉葡萄糖磷酸酯衍生物质谱图的主要碎片峰所进行的解析表明, 它们的断裂具有一定的规律, 这个方法可以用鉴定此类化合物的有用手段. 相似文献
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通过室温下高硫煤的S甲基化反应,可使煤结构中的一种碳硫键选择性断裂。煤样先经O甲基化反应,使酚羟基转变为甲基醚,然后再经由碘甲烷和四氟硼酸银组成的S甲基化试剂进行S甲基化反应。断裂后硫以四氟硼酸三甲基锍的形式用13CNMR进行检测。以模型化合物4,4二甲氧基二苄基硫醚进行S甲基化反应,亦可高产率地生成四氟硼酸三甲基锍。提出一个由苄基碳正离子和硫醚组成的离子偶极集合物作为反应中间体的反应机理。最后,13CNMR定量分析结果表明,烟煤中含有约2%的4,4二甲氧基二苄基型硫醚或4,4二羟基二苄基型硫醚。 相似文献