Formazane als funktionelle Gruppen chelatbildender Ionenaustauscher

Zusammenfassung Kovalent an Kieselgel gebundene Aminopropylgruppen (Si-NH₂) werden unter Alkylierung zum quaternären Ammoniumsalz (Si-Q) umgesetzt, aus dem durch Sorption von sulfonsäuresubstituierten Formazanen (Fm) chelatbildende Kieselgele (Si-QFm) erhalten werden. Die Ionenaustauscher (Si-QFm) werden hinsichtlich ihrer Stabilität, Sorption- und Desorptionseigenschaften unter statischen und dynamischen Bedingungen mit ähnlich modifizierten Polystyrolen verglichen. Es wurde beobachtet, daß die anorganische und organische Matrix das chelatbildende Verhalten der Liganden gegenüber Pt(IV), Pd(II) und Ag(I) unterschiedlich beeinflußt. Mit geringen Mengen an formazanbeladenem Kieselgel sind Anreicherungen und Trennungen von Silber bei Fließgeschwindigkeiten bis zu 7 ml/min möglich.

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Formazans as functional groups of chelating ion-exchangersIV. Properties of formazan loaded silica gel

Summary Quaternary ammonium groups, chemically bound to silica gel (Si-Q) were synthesized by quaternization of aminopropyl-functionalised silica (Si-NH₂). Si-Q was loaded with sulphonated formazans (Fm) to get the chelating supports Si-QFm. Stability, sorption- and desorption propperties of formazan modified silica were compared with similar modified polystyrene under static and dynamic conditions. It was observed that the chelating behaviour of the ligands in the presence of Pt(IV), Pd(II) and Ag(I) is affected by inorganic and organic matrix in a different way. Enrichment and separation of Ag(I) is possible by flow rates up to 7 ml/min with minimum amounts of chelating silica gel.

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Teil III: siehe [6]

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Dem Land Nordrhein-Westfalen sowie dem Fonds der Chemischen Industrie danken wir für die finanzielle Förderung dieser Untersuchung.     

Formazane als funktionelle Gruppen chelatbildender Ionenaustauscher

Zusammenfassung Anionenaustauscher werden mit verschieden substituierten Formazanen beladen. Die Substituenten der Liganden beeinflussen Quellung, Stabilität und Sorptionsverhalten der Chelatharze. Es werden die Kapazitäten von U(VI), Pt(IV), Pd(II) und Ag(I) in Abhängigkeit von Belegungsgrad, pH und Schüttelzeit bestimmt. Unter optimalen Bedingungen wird Ag(I) von Austauschersäulen quantitativ aufgenommen und kann von 1 000fachem molarem Überschuß an Cu(II) getrennt werden. Silber ist vollständig mit 0,01 M HNO₃ eluierbar.

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Formazans as functional groups of chelating ion exchangersIII. Properties and Analytical Application of Formazan-loaded Anion Exchangers

Summary Anion exchangers were loaded with various substituted formazans. Substituents of the ligands affect swelling, stability and sorption behaviour of the chelating resins. The uptake of U(VI), Pt(IV), Pd(II) and Ag(I) with respect to the loaded amount of ligand, pH and shaking time is determined. At optimal conditions Ag(I) is quantitatively retained by resin columns and separated from a 1,000-fold molar excess of Cu(II). Complete removement of silver is possible with 0.01 M HNO₃.

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Teil II: siehe [10]

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Dem Land Nordrhein-Westfalen sowie dem Fonds der Chemischen Industrie danken wir für die finanzielle Förderung dieser Untersuchung. Frau R. Knaup haben wir für die exakte Durchführung zahlreicher Meßreihen zu danken.     

Formazane als funktionelle Gruppen chelatbildender Ionenaustauscher. I

Zusammenfassung Die Darstellung substituierter Formazane und ihre chemische Fixierung an Cellulose, amino- und chlormethyliertem Polystyrol wird beschrieben. Die Kapazitäten der Austauscher liegen zwischen 0,05 mÄq/g (Cellulose) und 0,6 mÄq/g (Polystyrol). In neutralem Medium zeigen sie eine besondere Affinität zu Hg(II), Pd(II) und Ag(I), aber keine Affinität zu Cu(II). Weiterhin wurde eine spektrophotometrische Bestimmung von Hg(II) und Ag(I) mit dem wasserlöslichen Formazan (FII)-NO₂ ausgearbeitet [Hg(II): ₅₄₆=23 000 l Mol^–1 cm^–1, Ag(I): ₅₄₆ =38 000 l Mol^–1 cm^–1].Dem Land Nordrhein-Westfalen sowie dem Fond der Chemischen Industrie danken wir für die finanzielle Förderung dieser Untersuchungen.     

Formazane als funktionelle Gruppen chelatbildender Ionenaustauscher. II

Zusammenfassung Die Polystyrol-Ionenaustauscher (F I)-P und (T II)-P mit einem substituierten Formazan bzw. Tetrazoliumsalz als funktioneller Gruppe werden dargestellt. Beide Harze sind zum Austausch von Anionen fähig und haben ein hohes Selektionsvermögen für Edelmetalle. Die beschriebene Anreicherung und Abtrennung von Pd(II)-Spuren aus NH₄Cl- und Ni(II)-haltigen Lösungen mit polymer gebundenen Formazanen dient als Ausgangsbasis zu Recycling-Verfahren für Edelmetalle in der Galvanik.

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Formazans as functional groups of chelating ion exchangers. IIThe separation and enrichment of palladium

Summary The polystyrene ion-exchangers (F I)-P and (T II)-P with a substituted formazan and tetrazolium salt resp. as functional groups were synthesized. Both resins have properties of anion-exchangers with great selectivity to noble metals. — Traces of Pd(II) were enriched and separated from solutions containing NH₄Cl and Ni(II). The recycling of noble metals from electro-plating processes with immobilized formazans seems to be possible.

Dem Land Nordrhein-Westfalen sowie dem Fonds der Chemischen Industrie danken wir für die finanzielle Förderung dieser Untersuchungen.Für sorgfältiges präparatives Arbeiten danken wir Herrn cand. phil. Reinhold Beulen.     

Kieselgelschichten als Ionenaustauscher bei der Tensidanalytik

Zusammenfassung Die in Abwässern (und Schlämmen) enthaltenen a-, n- und k-Tenside lassen sich durch Mehrfachentwicklung auf Kieselgelschichten voneinander trennen. Sofern Komplexe von z.B. a-, k-Tensiden vorliegen, müssen diese vor dem Entwicklen durch Ionentausch auf der Dünnschicht zerlegt werden. Dies gilt auch für Farbkomplexe von Aniontensiden mit Methylenblau oder k-Tensiden mit Barium-Bismutjodid, die zunächst zur Abreicherung unerwünschter Begleitstoffe in den Probenextrakten hergestellt wurden. Eine Variante der beschriebenen Austauschtechnik ermöglicht die Isolierung und Charakterisierung von MBAS natürlicher Herkunft. In der Regel charakterisiert man die reinen Tensidfraktionen über die IR-Spektroskopie.Die beschriebene Arbeitsweise hat geringen Substanz- und Zeitbedarf, bei guter Übersicht und Qualität der Trennoperationen zum Vorteil. Die quantitative Bestimmung der Tenside ist sowohl auf Dünnschichten, wie auch IR-spektrophotometrisch möglich.

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Silica gel layers as ion-exchangers in the analysis of surfactants

Summary The separation of a-, n- and k-surfactants contained in waste waters (and sludges) may be effected by using multiple chromatography on silica gel layers. So far as complexes of a-k-surfactants are present, these should be decomposed by ion-exchange on the thin-layer before being separated. This also applies to dye complexes of anionic surfactants with methylene blue or to k-surfactants with barium bismuth iodide, produced first in order to deplete undesirable accompanying substances in sampling extracts. A variant of the exchange technique presented permits MBAS of natural origin to be isolated and characterized. Pure surfactant fractions are generally characterized by using IR-spectroscopy.The operating method described here requires only a small amount of substances and little expenditure of time, and has the advantage of offering a fair overview and a good quality of separating operations. Quantitative determination of surfactants is made possible both in a direct way on thin-layers and by IR-spectrophotometry.

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Die Untersuchungen wurden vom Bundesminister des Innern über das Umweltbundesamt gefördert.     

Untersuchungen über die Fähigkeit chelatbildender Ionenaustauscher zum Anionenaustausch [1]

Inhaltsübersicht. Chelite fungieren im hinreichend sauren Milieu als schwach basische bzw. sehr schwach basische Anionenaustauscher. Sie ergänzen damit die Reihe der bekannten Anionite mit pK′_B-Werten von 10 bis 14. Sehr schwach basische Anionen, u. a. Perchlorat, Perrhenat, Chromat und Jodid, werden mit hoher Selektivität gebunden. Von Interesse ist, daß diese Anionen bereits durch Ammoniak-Lösung schnell und quantitativ desorbiert werden. In entsprechenden Abtrennungsversuchen konnten Jodid, Chromat und Perrhenat bis in den Spurenbereich quantitativ abgetrennt werden, wobei die Perrhenat-Abtrennung bis zum halbtechnischen Verfahren ausgearbeitet werden konnte. Investigations on the Ability of Chelite-forming Ion Exchangers for Anion Exchange Abstract. Chelites act as slightly basic or very slightly basic anion exchangers in a sufficiently acid medium. Thus they add to the series of known anionites with pK′_B values ranging from 10 to 14. Very slightly basic anions like Perchlorate, perrhenate, Chromate, and iodide are adsorbed with high selectivity. It is of interest that these anions are most readily and quantitatively desorbed by ammonia solution. It has been possible to separate iodide, Chromate, and perrhenate quantitatively up to the range of traces, whereby the perrhenate separation has been worked out to the semi-technological process.     

Die Rolle des Papiers als Ionenaustauscher in der anorganischen Papier-Chromatographie

Zusammenfassung Einfache Versuche lassen erkennen, daß unter entsprechenden Bedingungen die Entstehung des chromatographischen Profils mit der Wirkung des Papiers als Ionenaustauscher erklärt werden kann. Die durch den Austausch freigesetzten Protonen können mit verschiedenen Methoden direkt auf dem Papier nachgewiesen werden. Neben der pH-abhängigen Dissoziation der sauren Gruppen der Cellulose spielt die Lactonbildung eine Rolle

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Summary An investigation has been carried out on the ion-exchange effect of paper in inorganic paper chromatography and it has been shown that on certain conditions this effect can explain the formation of the Chromatographic profile. The protons liberated by the exchange can be detected directly on the paper by different methods. Besides the dissociation of the acid groups of the cellulose (depending on the pH-value) also lactone formation influences the exchange capacity.

     

Ionenaustauscher als hochdisperse Systeme und ihre Wirkung auf kolloide Stoffe

Zusammenfassung Die Ionenaustauscher als hochdisperse Systeme haben das Forschungsgebiet des Kolloidchemikers beträchtlich bereichert. Mittels solcher Adsorbentien ist u. a. die Trennung von Stoffen möglich geworden, deren Dimensionen an der Grenze zwischen der kolloiden und molekularen Welt liegen. Die vielseitigen Reaktionsmöglichkeiten mit Kolloiden, wie sie durch die Einzelbeispiele illustriert worden sind, bedeuten eine Erweiterung des RÜstzeugs der wissenschaftlichen und technischen Kolloidchemie.     

Lithiumaluminiumhydrid als Reagens zur mikroanalytischen Bestimmung funktioneller Gruppen

Zusammenfassung Es wird gezeigt, daß die vonA. Soltys angegebene Apparatur zur Bestimmung des aktiven Wasserstoffes nachZerewitinoff sehr geeignet ist, den bei der Reaktion vonLithiumaluminiumhydrid mit organischen Substanzen entwickelten Wasserstoff bei einer Einwaage von 3 bis 5 mg quantitativ zu bestimmen. Bisher wurden hauptsächlich aromatische Verbindungen aus der Reihe der Carbonsäure, Phenole, Nitrokörper und Amine untersucht. Dabei ergab sich, daß die quantitative Verfolgung der Reaktion für die Konstitutionsaufklärung von Bedeutung ist. Einige an dieser Stelle mitgeteilte Resultate bei aromatischen Carbonsäuren und Phenolen zeigen die Zuverlässigkeit der Methodik zur Bestimmung des reaktionsfähigen Wasserstoffes.

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Summary It was shown that the apparatus devised bySoltys for the determination of active hydrogen according toZerewitinoff is well suited to the quantitative measurement of the hydrogen evolved by the reaction of lithium-aluminium hydride with organic materials, when a sample of 3–5 mg is taken. Up to the present, the studies have been limited chiefly to aromatic compounds: carboxylic acids, phenols, nitrocompounds and amines. It was found that the quantitative following of the reaction is important when the objective is to clarify questions regarding chemical constitutions. Several of the results reported here on aromatic carboxylic acids and phenols demonstrate the reliability of the method for the determination of reactive hydrogen.

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Résumé On montre que l'appareil donné parSoltys pour doser l'hydrogène actif suivant la méthode deZerewitinoff est tout à fait approprié pour déterminer quantitativement, sur une prise de 3 à 5 mg, l'hydrogène dégagé des substances organiques au cours de la réaction de l'hydrure d'aluminium-lithium. On a déjà expérimenté principalement des composés aromatiques de la série des acides carboxyliques, des phénols, des dérivés nitrés et des amines. Il en résulte, en outre, que l'évolution quantitative de la réaction est intéressante pour établir la constitution. Quelques-uns des résultats communiqués ici pour les acides carboxyliques aromatiques et les phénols montrent la fidélité de la méthode pour le dosage de l'hydrogène mobile.

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(Unter Mitarbeit von E. Schiviz-Schivizhoffen.)

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Mit 2 Abbildungen.     

Kinetische Unterseuchung der Quaternierung von terti?rem Amin als funktionelle Gruppe in

Ohne Zusammenfassung     

Eine Niob-Tantal-Trennung mittels Ionenaustauscher

Ohne Zusammenfassung