微波作用下NaAl沸石与Ca^2＋的交换反应研究

研究了微波作用下，ＮａＡ沸石中的Ｎａ＾＋被Ｃａ＾２＋交换的反应，反应可在１０ｍｉｎ内完成，而在常规加热下需１ｈ，考察了交换时间，交换液浓度及容器底面积对交换度的影响；用ＸＲＤ，ＤＴＡ，ＳＥＭ表征了样品，并对结果进行了讨论。     

无溶剂条件下醇与乙酸乙酯的脂交换反应

在无溶剂条件下，ＮａＨＳＯ４－ＳｉＯ２，作催化剂，能催化单醇或二醇与乙酸乙脂的脂交换反应，单醇和乙酸乙酯的脂交换反应产率７２％￣８９％，双醇和乙脂的脂交换反应现差的选择性。     

分子振动对H+NH3→NH2+H2反应的影响

运用半刚性振转靶(seminigid vibrating rotor target)模型和含时波包法对H NH3→NH2 H2反应体系进行了含时量子计算，给出了该反应的基态和振动态下的反应几率以及散射截面，并给出了体系的热速率常数。     

Cu~(2+)的柠檬酸配合物与大环配体交换反应的研究

本文在λ=760nm,I=0.5×10~3mol/m~3(KNO_3),T=25℃,[Cu~(2+)]_(tot)=10[CyH]_(tot),和pH为3.30、3.50条件下,测定了大环配体5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷-N′-乙酸(简写为CyH)与Cu~(2+)的柠檬酸(LH_3)配合物配体交换反应。用ELORMA等计算程序算出假一级反应的表现速率常数k_(obs)以及双分子反应速率常数k_(Cu)~(CyH)和k_(CuL)~(CyH),且得到了相应的关系式。     

阳离子交换树脂催化酯化反应的研究

以强酸性阳离子交换树脂作为催化剂催化酯比反应,结果表明,它比用浓硫酸作催化剂更具优越性,反应酯化率高,温度降低,具有高选择性,副反应少,催化剂可重复使用且不腐蚀设备。同时,对用阳离子交换树脂及浓硫酸做为催化剂时反应的动力学机理进行了比较。     

H_2SiS→H_2+SiS裂解反应速率常数的理论计算

利用经隧道效应修正的过渡态理论计算了H_2SiS→H_2+SiS裂解反应的速率常数,考察了非允许态效应和振动态一转动态耦合效应对该体系反应动力学的影响。本文研究结果为某些有机硅反应和大气反应提供了重要的理论参考数据。     

反质子与原子核的电荷交换反应

本文研究在扭曲波冲量近似下，反质子与原子核的电荷交换反应Ａ（ｐ，ｎ）Ｂ．用严格的分波法计算反质子能量为４６．８ＭｅＶ和１７９．７ＭｅＶ的１６Ｏ（ｐ－，ｎ－）１６Ｎ到达１－，３－态和１７Ｆ（ｐ－，ｎ－）１７Ｏ到达Ｏ＋，２＋态的微分截面．讨论了同位旋相似态跃迁和非相似态跃迁微分截面的差别．     

微波作用下NaA沸石与C~(2 )a的交换反应研究

研究了微波作用下，ＮａＡ沸石中的Ｎａ＋被Ｃａ２＋交换的反应．反应可在１０ｍｉｎ内完成，而在常规加热下需１ｈ．考察了交换时间、交换液浓度及容器底面积对交换度的影响；用ＸＲＤ、ＤＴＡ、ＳＥＭ表征了样品，并对结果进行了讨论     

MEHMO法计算F+H_2共线反应势能面

用改进的EHMO(MEHMO)法计算了F+H_2共线反应的势能面,本方法在H矩阵的对角元中引入了一项描述不同原子间排斥力的经验项,基组选用F原子的2p_(?)轨道和H原子的1s轨道,参数值B为0.64,在得到的势能面上,于R_(UH)~*=2.54 a.u.和P_(HH)~*=2.18a.u.处出现的位垒高度为15.72kJ/mo1.反应产物和作用物的能量差为-144.21kJ/mo1.本文所得结果与实验测定、从头计算法的结果一致。     

气相中二氧化铬与乙烯反应机理的理论研究

用密度泛函B3LYP/6-311++G(3df,3pd)//6-311G(2d,p)法研究了CrO2(+2A1/4A″)+C2H4生成P1[Cr(OCH2)(+2A"/4A")+CH2O]和P2[CrO(+2Σg/4Σg)+C2H4O]的气相反应,重点对影响反应机理和反应速率的势能面交叉现象进行了讨论,并运用Hammond假设和Yoshizawa等的内禀反应坐标单点垂直激发计算的方法大致确定了势能面交叉点(crossing point(CP))或势能面交叉缝(crossing seam)的位置。研究结果表明,CrO2+活化乙烯C-C键是一个[2+2]类型反应,整个反应经历了重排过程。     

离子交换法制备四苯硼酸锂

本文介绍了离子中和法制备四苯硼酸锂,此法是用强酸型阳离子交换柱,将四苯硼酸钠溶液中的钠离子交换于柱上,流出液为四苯硼酸,后者用氢氧化锂中和,经减压蒸馏脱水,于丙酮中重结晶,真空干燥之后,即得产品四苯硼酸锂,其产率为97％。产品经元素分析、红外光谱分析、质谱分析证实。     

Al+H2的分子反应动力学研究

基于多体展式方法所导出的ＡｌＨ２（Ｘ＾２Ａ１）分析势能函数，用准经典的Ｍｏｎｔｅ－Ｃａｒｌｏ轨迹方法对Ａｌ（＾２Ｐｕ）＋Ｈ２（Ｘ＾１∑＾＋ｇ）（ｕ＝０，ｊ＝０）→ＡｌＨ（ｕ′，ｙ′）＋Ｈ（＾２Ｓｇ）的分子反应动力学过程进行了计算，研究了该反应的反应阈有，反应截面、产物散射角分布和微观反应机理。     

气相中Re~+与C_2H_4连续反应机理的理论研究

采用密度泛函理论B3LYP方法研究基态下Re~+与C_2H_4连续反应的机理.Re~+与C_2H_4的反应是一个典型的插入-消除机制,第一步反应(形成IM_1的过程)放出的热量高达416.64kJ/mol.Re~+与C_2H_4一旦反应,整个反应就能自动进行下去,这为高能材料的研究提供了参考.Re~+与C_2H_4生成Re(C_2H_2)~+,放出1分子的H_2,反应生成的产物继续与C_2H_4反应,随着吸附C_2H_4的增多,吸附变得越来越难,反应决速步骤的能垒也越来越高,C-H键的断裂随之变得越来越困难,H_2也越来越难形成.当吸附到第4个C_2H_4时,C-H键已经很难断裂.     

NO与C2H2的热反应的量子化学研究

用ＡＭ１方法研究了ＮＯ与Ｃ２Ｈ２热反应的机理。结果表明，生成ＣＯ与ＨＣＮ和ＣＨ２Ｏ与ＨＣＮ反应的速控步的活化能分别为２００．５９３ｋＪ．ｍｏｌ＾－１和２５２．８４３ｋＪ．ｍｏｌ＾－１。