氨基酸合成方法研究——Ⅳ.相转移催化下N-氰甲基亚氨酸酯的烷基化反应

前文我们报道了通过 N-乙氧羰甲基亚氨酸酯的烷基化反应合成氨基酸的结果。本文研究在固-液相转移催化条件下,N-氰甲基苯甲亚氨酸酯1的烷基化反应。该反应条件温和,操作简便。烷基化产物不需分离提纯,直接水解即可得到相应的氨基酸。更具有实际意义。     

微波快速烷基化合成α—氨基酸

前文曾报道以固体K_2CO_3作为碱的固-液相转移催化条件下,醛亚胺的α-位能形成碳负离子,并顺利地进行烷基化反应,水解后生成α-氨基酸。 微波技术已用于一些化合物的合成反应。本文用微波技术进行相转移催化反应,以N-苯亚甲氨基乙酸甲酯为原料,分别与不同的卤化物反应,经水解生成不同的α-氨基酸。其特     

固-液相转移催化α-芳磺酰基乙酸酯二烷基化

按预期的要求形成新碳-碳键的反应往往是有机合成中的关键步骤,在这方面含硫碳负离子起着重要作用。但要有效地产生必要的含硫碳负离子,通常需用对氧和潮气敏感的     

固—液相转移催化合成α—氰基乙酰甘醇酸酯

α-氰基乙酰甘醇酸酯是快速固化、易生物降解、韧性好的软组织粘合止血剂和瞬干胶的重要中间体。文献对其合成的报道仅有 H·Jaffe,平川栄助和.     

氨基酸合成方法研究 V: 相转移催化下N-氰甲基和N-乙氧羰基亚甲基亚氨酸乙酯的Michael加成反应

本文研究了固-液相相转移催化条件下, N-乙氧羰基甲基苯甲亚氨酸乙酯, N-乙氧羰基亚甲基乙亚氨酸乙酯, N-氰甲基苯甲亚氨酸乙酯与丙烯酸酯丙烯腈的Michael加成反应, 以溴化四丁铵为催化剂, K2CO3或KOH为固体碱, 生成α-氨基酸. 本法原料易得,操作简便, 是合成α-氨基酸的一条新路线.     

固-液相转移催化合成V.醛亚胺的michael加成和羰基加成反应合成α-氨基 酸

报道了在以K~2CO~2为固体碱的固-液相转移催化条件下,用醛亚胺与亲电的 烯烃和醛类化合物进行Michael加成,羰基加成反应,合成了一系列醛亚胺亲核加成产物.并通过水解羰基加成产物制备了一系列丝氨酸衍生物.该法简便,温和,反应时间短,产率高,是合成具有取代基的甘氨酸,丙氨酸和丝氨酸及其酯的一种有用方法.     

固—液相转移催化法合成腺嘌呤类药物

本文报道固-液相转移催化法合成降血脂药香菇嘌呤(Ⅰ)和香菇嘌呤乙酯(la)、广谱抗病毒剂β-腺嘌呤基丙酸(2)和β-腺嘌呤基丙酸乙酯(2a)。研究了影响产率的不同因素。实验表明:聚乙二醇(PEG)是合适的固-液相转移催化剂。     

氨基酸合成方法研究(Ⅲ)——相转移催化下N-(乙氧基羰基亚甲基)亚氨酸酯的烷基化反应

在氨基酸的合成方法中,利用甘氨酸衍生物合成高级氨基酸,是引人注目的研究课题。我们考虑到N-(乙氧基羰基亚甲基)苯甲亚氨酸乙酯1a和N-(乙氧基羰基亚甲基)乙亚氨酸乙酯1b可以方便地由腈和甘氨酸酯制备,特别是由乙腈制备的1b具有原料价廉易得等优点,为此研究了固-液相转移催化条件下,1a和1b的烷基化反应,合成了一系列碳链增长的α-氨基酸。     

固-液相转移催化1,2,4-三唑N-烷基化的研究

本文研究了相转移催化条件下的1,2,4-三唑烷基化反应。评价了几种相转移催化剂,结果表明PEG是合适的固-液相转移催化剂。在相转移催化剂作用下,用不同的烷基化剂制备了一系列N-1取代的1,2,4-三唑,并对实验的结果进行了讨论。     

微波辐射相转移催化合成α-呋喃丙烯酸

以糠醛和乙酸酐为原料,聚乙二醇为相转移催化剂,在微波辐射下合成了α-呋喃丙烯酸。较适宜的反应条件为：糠醛10mL(122mmol),V(糠醛)：V(乙酸酐)=1：2,n(糠醛)：n(K2CO3)=1：0．55,PEG1000用量为糠醛质量的4．3％,微波辐射功率260w,辐射时间11min,产率72．3％。     

左旋多巴Schiff碱的合成及其不对称相转移催化烷基化

通过天然左旋多巴与不同芳香醛酮的反应, 合成出5种左旋多巴Schiff碱5a～5e, 其中5c～5e是文献中未见报道的化合物. 然后以这些左旋多巴Schiff碱为底物, 通过不对称相转移催化烷基化反应, 合成出具有光学活性的甲基多巴及其类似物. 同时, 研究探讨了不同相转移催化剂及不同反应条件对左旋多巴Schiff碱甲基化反应的影响.     

相转移催化法合成β-内酰胺

β-内酰胺类化合物是最重要的抗生素之一。近年来还发现简单的单环β-内酰胺化合物具有抗菌或抑制β-内酰胺酶的作用,可以     

氨基酸合成方法研究(Ⅸ)——固液相转移催化下1,4-二乙酰基-2,5-哌嗪二酮与醛的缩合反应

研究了在固液相转移催化条件下,1,4-二乙酰基-2,5-哌嗪二酮(2)与醛(3a-n)的缩合反应。合成了14种(Z)-1-乙酰基-3-亚芳基(亚烷基)-2,5-哌嗪二酮(4a-n),并讨论了产物的构型。     

BPB-Ni(II)-Ala复合物法不对称合成双-α-甲基氨基酸

以2-N-(N’-苄基脯氨酰)-氨基二苯甲酮-镍(II)-丙基酸复合物为手性助剂, 与不同碳链长度的二溴烷烃反应制备 双-α-甲基氨基酸. 其中, BPB-Ni(II)-Ala复合物与1,3-二溴丙烷发生取代-消除反应后生成烯丙基取代复合物中间体, 产率高达90%, 水解生成2-甲基-2-氨基-4-烯-戊酸; 与1,4-二溴丁烷、1,5-二溴戊烷、1,6-二溴己烷可以实现双取代反应, 但所得的主要产物为单取代的BPB-Ni(II)-Ala复合物, 双-α-甲基氨基酸复合物中间体收率分别为38%, 36%, 45%, 经过水解后生成相应的双-α-甲基氨基酸, 分别为2,7-二氨基-2,7-二甲基辛二酸、2,8-二氨基-2,8-二甲基壬二酸、2,9-二氨基-2,9-二甲基癸二酸. 手性助剂2-N-(N’-苄基脯氨酰)-氨基二苯甲酮的回收率可高达95%.